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J-GLOBAL ID:201002241691584046   整理番号:10A0515521

リン化鉄-ニッケル触媒のMoessbauer分光研究と水素化脱硫特性

Moessbauer spectroscopy investigation and hydrodesulfurization properties of iron-nickel phosphide catalysts
著者 (14件):
資料名:
巻: 272  号:ページ: 18-27  発行年: 2010年05月25日 
JST資料番号: H0480A  ISSN: 0021-9517  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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未担持及びシリカ-担持のFe<sub>x</sub>Ni<sub>2-x</sub>P<sub>y</sub>で金属成分(0<x≦2.0)触媒をMoessbauer分光法で検討した。その結果は担持触媒の表面の水素化脱硫(HDS)特性に相関があった。Moessbauer分光測定から,Fe<sub>x</sub>Ni<sub>2-x</sub>P<sub>y</sub>物質の四面体(M(1))とピラミッド体(M(2))部位に在る鉄原子の相対占有位置を決定した。Fe原子は重要なFe含量(x>~0.60)を持つ物質のM(2)部位を優先的に占有する。しかし,Fe部位の傾向としてFe含量が減少(x<~0.60)するにつれて逆転する。類似した占有傾向は未担持及びシリカ担持のFe<sub>x</sub>Ni<sub>2-x</sub>P<sub>y</sub>物質の場合も観察された。Fe<sub>x</sub>Ni<sub>2-x</sub>P<sub>y</sub>/SiO<sub>2</sub>触媒のチオフェンHDS測定からFe含量は高い(0.80≦x≦2.00)が活性の低い触媒であった。しかしNi-含量の高い触媒活性はNi含量(0.03≦x≦0.60)を増加させると劇的に増加した。最大のHDS活性は測定した触媒の名目的前駆体組成はFe<sub>0.03</sub>Ni<sub>1.97</sub>P<sub>2.00</sub>/SiO<sub>2</sub>を持っていた;この触媒は,名目組成が Ni<sub>2.00</sub>P<sub>1.60</sub>/SiO<sub>2</sub>の前駆体から合成した最適化リン化ニッケル触媒よりも40%も活性が高かった。25wt.%Fe<sub>0.03</sub>Ni<sub>1.97</sub>P<sub>2.00</sub>/SiO<sub>2</sub>触媒も,548Kでの25wt%Ni<sub>2.00</sub>P<sub>1.60</sub>/SiO<sub>2</sub>触媒よりも10%以上も高いジベンゾチオフェンHDS活性を持っていた。Fe<sub>x</sub>Ni<sub>2-x</sub>P<sub>y</sub>/SiO<sub>2</sub>触媒のHDS活性が上がる傾向はM(1)部位(従ってM(2)部位のNi占有率)の優先的Fe占有率と相関していた。X線光電子分光と酸素化学吸着測定から裏付けされるように,Ni-高含量のFe<sub>x</sub>Ni<sub>2-x</sub>P<sub>y</sub>/SiO<sub>2</sub>触媒の活性が高いのはSの結合によりM(2)部位が閉塞部位にならないようにNiの表面密度を高くしていると結論した。Copyright 2010 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.
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