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J-GLOBAL ID：201002243165347440   整理番号：10A0704558

カイナイト型結晶KZnClSO₄・3H₂O中の低対称性Cu²⁺錯イオンの電子構造と動力学 EPRとESE(電子スピンエコー)研究

Electronic structure and dynamics of low symmetry Cu²⁺ complexes in kainite-type crystal KZnClSO₄ 3H₂O: EPR and ESE studies

著者 (3件)： HOFFMANN Stanislaw K. (Inst. of Molecular Physics, Polish Acad. of Sciences, PL-60179 Poznan, POL) ,  GOSLAR Janina (Inst. of Molecular Physics, Polish Acad. of Sciences, PL-60179 Poznan, POL) ,  TADYSZAK Krzysztof (Inst. of Molecular Physics, Polish Acad. of Sciences, PL-60179 Poznan, POL)
資料名： Journal of Magnetic Resonance  (Journal of Magnetic Resonance)
巻： 205  号： 2  ページ： 293-303  発行年： 2010年08月 
JST資料番号： D0079D  ISSN： 1090-7807  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： xバンドでのEPR測定を,KZnClSO₄・3H₂O中Cu²⁺の77Kでの角度依存測定によって温度範囲4.2~300Kで実行した。剛体格子のスピンハミルトニアンパラメータは以下の通りである,g_z=2.4247,g_y=2.0331,g_x=2.1535,A_z=-103×10^-4cm^-1,63×10^-4cm^-1,および-31×10^-4cm^-1。パラメータは,斜方晶対称D_2hにd_z2状態の混合を含むd_x2-y2基底状態にてMO理論を用いて解析した。解析は,励起軌道状態経由の混合とスピン密度非局在化の結果としての異常g因子シーケンスと比較的小さな超微細分裂異方性を一貫して説明した。ホストZn²⁺を置換するCu²⁺イオンが,SO₄-Cu-SO₄方向に沿って伸びた歪八面体中の四つの水分子と二つのSO₄基を配位した四つの構造的に異なる亜鉛サイトのうちの一つを好むと割り当てた。歪は,二つの最低ポテンシャル井戸間のCu²⁺錯イオンのジャンプによって低温で静的だが20K以上では動的になるJahn-Teller効果による。ジャンプは,温度が上昇すると,連続g因子と超微細分裂を平均する。この過程を,二つの運動平均理論(一般化Bloch方程式とSilver-Getzモデルに基づく古典理論)で議論し,それらの限界について議論した。平均ラインのg因子差の重要性を説明して,ラインシフトからジャンプ周波数を計算するための新しい式を提案した。ジャンプは,エネルギー76(±6)cm^-1の励起振動準位経由のフォノン誘起トンネル効果として説明される。この過程は低温では十分に有効ではなく,二つの最低エネルギーポテンシャル井戸のBoltzmannポピュレーションには110K以上で達する。電子スピンエコー法による電子スピン格子緩和測定から,Debye温度はΘ_D=172Kとして決定した。強く変調されたスピンエコー減衰のFourier変換は,¹Hと³⁵Cl核からピークをもつ偽ENDORスペクトルを与える。二重項へのピークの分裂から,変調核までの距離を決定し,Cu²⁺イオンが位置するサイトの位置を確認した。Copyright 2010 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： 結晶 ,  カリウム化合物 ,  亜鉛化合物 ,  塩素化合物 ,  硫酸塩 ,  水和物 ,  対称性 ,  *銅 ,  *金属イオン ,  *電子構造 ,  *ESR【磁気共鳴】 ,  周波数帯 ,  角度依存性 ,  温度依存性 ,  結晶格子 ,  スピンハミルトニアン ,  斜方晶系 ,  基底状態 ,  分子軌道法 ,  励起状態 ,  スピン密度 ,  g因子 ,  異方性 ,  置換 ,  八面体 ,  歪 ,  井戸型ポテンシャル ,  Jahn-Teller効果 ,  Bloch方程式 ,  スペクトルシフト ,  フォノン ,  トンネル効果 ,  スピンエコー ,  電子スピン ,  スピン-格子緩和 ,  Debye温度 ,  Fourier変換 ,  ENDOR ,  塩素35 ,  陽子
準シソーラス用語： Xバンド ,  超微細構造

分類 (2件)： その他の無機化合物のEPR  (BM07023D) ,  電子構造一般  (BM02010K)

タイトルに関連する用語 (7件)： 結晶 ,  対称性 ,  錯イオン ,  電子構造 ,  動力学 ,  EPR ,  研究