O2とカチオン交換した菱沸石MCHA(M=H+,Na+,Cu+)間の相互作用のDFT周期的研究 三重項-一重項エネルギーギャップへの効果

PEREZ-BADELL Yoana; SOLANS-MONFORT Xavier; SODUPE Mariona; MONTERO Luis A.

文献

J-GLOBAL ID：201002248154771845 整理番号：10A0179842

O2とカチオン交換した菱沸石MCHA(M=H⁺,Na⁺,Cu⁺)間の相互作用のDFT周期的研究三重項-一重項エネルギーギャップへの効果

A DFT periodic study on the interaction between O₂ and cation exchanged chabazite MCHA (M=H⁺, Na⁺ or Cu⁺): effects in the triplet-singlet energy gap

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資料名：
巻： 12 号： 2 ページ： 442-452 発行年： 2010年01月14日
JST資料番号： A0271C ISSN： 1463-9076 CODEN： PPCPFQ 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：イギリス (GBR) 言語：英語 (EN)

菱沸石カチオンMCHA(M=H⁺,Na⁺,Cu⁺)への酸素の吸着を,密度汎関数法の周期法およびクラスタ法を用いて研究した。B3LYPへの分散の寄与を,Grimm補正を用いて補正した。六員環および八員環構造のカチオン位置を考慮した。O₂-HCHAおよびO₂-NaCHA吸着錯体はη¹-O₂屈曲配位を持っていた。分散に起因する吸着エネルギーは-15~-19kJ/molであった。一方CuCHAへのO₂配位は,金属中心回りの平面正方形を持つη2-サイド-オンモードによることが分かった。この構造はCu d→π^*O₂電荷移動に有利であり,安定化因子となる。ONIOM M12T:48Tによりモデル化されるHCHAおよびNaCHAにおける一重項状態の吸着は,基底状態と同じ特性を持ち,最高のエネルギー状態¹Σ_g⁺はMCHAにおいて三重項状態よりも14~24kJ/mol安定化された。¹Δ_gと¹Σ_g⁺一重項酸素の両方とも,η²-サイド-オン構造を通してCuCHAに吸着し,三重項状態より一重項状態の方が高い電荷移動は,それぞれ23と104kJ/molのエネルギーギャップの減少をもたらし,安定化された。ゼオライト中の弱い吸着過程の分散に対する,Grimm補正によるB3LYPとONIOMクラスタ法の信頼性を確認することができた。

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合成鉱物 , 吸着の電子論

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O2とカチオン交換した菱沸石MCHA(M=H+,Na+,Cu+)間の相互作用のDFT周期的研究 三重項-一重項エネルギーギャップへの効果

O2とカチオン交換した菱沸石MCHA(M=H⁺,Na⁺,Cu⁺)間の相互作用のDFT周期的研究三重項-一重項エネルギーギャップへの効果