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J-GLOBAL ID：201002249929924070   整理番号：10A0081153

金-シラン及び金-スタンナン錯体: σ-アクセプタ配位子としての飽和分子

Gold-Silane and Gold-Stannane Complexes: Saturated Molecules as σ-Acceptor Ligands

著者 (11件)： GUALCO Pauline ,  LIN Tzu-Pin (Texas A&M Univ., TX, USA) ,  SIRCOGLOU Marie ,  MERCY Maxime ,  LADEIRA Sonia (Structure Federative Toulousaine en Chimie Moleculaire, Toulouse, FRA) ,  BOUHADIR Ghenwa ,  PEREZ Lisa M. (Texas A&M Univ., TX, USA) ,  AMGOUNE Abderrahmane ,  MARON Laurent ,  GABBAIE Francois P. (Texas A&M Univ., TX, USA) ,  BOURISSOU Didier
資料名： Angewandte Chemie. International Edition  (Angewandte Chemie. International Edition)
巻： 48  号： 52  ページ： 9892-9895  発行年： 2009年 
JST資料番号： H0127B  ISSN： 1433-7851  CODEN： ACIEAY  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 第14族元素Eのうち,比較的重い元素で超原子価化合物(5価)を形成しやすいSiまたはSnを含む飽和化合物とAu化合物の間のAu→E型配位化合物形成について調べた。Eを含む飽和化合物としてジホスフィノシラン(1a)またはジホスフィノスタンナン(3a)誘導体を用い,[AuCl(SiMe₂)]との反応により[o-{(iPr₂P)C₆H₄}₂E(Ph)FAuCl](E=Si(2a),Sn(4a))を得た。2a(または4a)の²⁹Si(または¹¹⁹Sn)NMRの化学シフトなどからSi(またはSn)の原子価数は増加し,Au→Si(またはSn)の相互作用の存在を示唆した。Au→Si(Sn)相互作用の存在は2aと4aのX線結晶構造解析及び密度汎関数法計算からも確認できた。例えば,(1)2aのAu-Si結合距離は3.092(2)Åで共有結合半径の和より長く,van der Waals 半径の和より短く,(2)1aのSi中心はほぼ四面体構造で表せるが2aのSi中心は歪んだ三角双錐構造で表せ,(3)軸位のSi-F結合距離はかなり伸び,F-Si-Au角(166.11(12)°)は直線に近い,ことが分かった。(1)から(3)の結果はAu→Si相互作用の存在を示唆する。

シソーラス用語： *金錯体 ,  *有機ケイ素化合物 ,  *有機スズ化合物 ,  σ受容体 ,  *原子価 ,  有機リン化合物 ,  ホスフィン誘導体 ,  クロロ錯体 ,  分子内相互作用 ,  化学合成 ,  結晶構造 ,  *分子構造 ,  X線構造解析 ,  密度汎関数法 ,  ケイ素29NMR ,  スズ119NMR ,  超原子価化合物

分類 (3件)： 第11族,第12族元素の錯体  (CE01050Y) ,  遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  (BK09030X) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

物質索引 (2件)： 1,1′-(フルオロフェニルシリレン)ビス[2-(ジイソプロピルホスフィノ)ベンゼン] ,  1,1′-(フルオロフェニルスタンニレン)ビス[2-(ジイソプロピルホスフィノ)ベンゼン]

タイトルに関連する用語 (8件)： 金 ,  シラン ,  スタンナン ,  錯体 ,  アクセプタ ,  配位子 ,  飽和 ,  分子