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J-GLOBAL ID：201002253456690589   整理番号：10A0700348

担持された水酸化ルテニウム触媒によるアルコールの空気酸化の反応機構に関する理論と実験による研究

Theoretical and Experimental Studies on Reaction Mechanism for Aerobic Alcohol Oxidation by Supported Ruthenium Hydroxide Catalysts

著者 (5件)： NIKAIDOU Fumiya (Univ. Tokyo, Tokyo, JPN) ,  USHIYAMA Hiroshi (Univ. Tokyo, Tokyo, JPN) ,  YAMAGUCHI Kazuya (Univ. Tokyo, Tokyo, JPN) ,  YAMASHITA Koichi (Univ. Tokyo, Tokyo, JPN) ,  MIZUNO Noritaka (Univ. Tokyo, Tokyo, JPN)
資料名： Journal of Physical Chemistry C  (Journal of Physical Chemistry C)
巻： 114  号： 24  ページ： 10873-10880  発行年： 2010年06月24日 
JST資料番号： W1877A  ISSN： 1932-7447  CODEN： JPCCCK  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： Ru(OH)_x/担体触媒によるアルコールの空気酸化に対して実験にもとづいて提案された機構について,量子化学的計算によって理論的に研究した。実験結果にもとづいて,非常に簡単なモデル触媒”Ru(OH)₃(OH₂)₃”をRu(OH)_x/担体触媒に対して提案した。Ru(OH)₃(OH₂)₃モデル触媒を使用して,実験的に提案されたアルコラートの生成とβ-ハイドライドの脱離段階が検証できた。アルコラートの生成段階は,Ru(OH)_x/担体上のLewis酸とBronsted塩基によるアルコールの”協奏的活性化”によって促進されることを見出した。さらに,アルコールまたはOH₂の配位による6員環Ru-H種の生成がハイドライド種とO₂との反応によるRu-OOH種の生成において重要な役割を果たすことを見出した。これらの配位子からの電子の供与によって,Ru-OOH種の生成の活性化エネルギーが低下する。Ru-OOH種が生成すると,ヒドロペルオキシド種とアルコールまたは水との間の配位子交換によってアルコラートまたはヒドロキシド種が再生され,H₂O₂が生成する。

シソーラス用語： *ルテニウム触媒 ,  *空気酸化 ,  *反応機構 ,  アルコラート ,  Lewis酸触媒 ,  塩基 ,  ヒドロポリオキシド ,  ペルオキシド ,  配位子交換 ,  水酸化物 ,  *担持触媒 ,  *アルコール
準シソーラス用語： Broensted塩基 ,  ヒドロペルオキシド ,  量子化学計算

分類 (2件)： 酸化,還元  (CF02060T) ,  その他の触媒  (CB06123Z)

タイトルに関連する用語 (8件)： 担持 ,  水酸化 ,  ルテニウム触媒 ,  アルコール ,  空気酸化 ,  理論 ,  実験 ,  研究