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J-GLOBAL ID：201002254389066901   整理番号：10A0695528

アルケンのパラジウム触媒による酸化的アリールハロゲン化 合成的な展望と機構的な洞察

Palladium-Catalyzed Oxidative Arylhalogenation of Alkenes: Synthetic Scope and Mechanistic Insights

著者 (3件)： KALYANI Dipannita (Univ. Michigan, Michigan) ,  SATTERFIELD Andrew D. (Univ. Michigan, Michigan) ,  SANFORD Melanie S. (Univ. Michigan, Michigan)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 132  号： 24  ページ： 8419-8427  発行年： 2010年06月23日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： α-オレフィンのアリール化金属試剤及びハロゲン化酸化剤によるPd錯体触媒共存下でのアリールハロゲン化(Cl,Br)について,生成物の特性化などにより検討した。α-アルケンとアリール化金属試剤(例:スタンナン,Ar-SnBu₃)とのMizoroki-Heckカップリング反応での中間体を酸化的に中断させると(ハロゲン含有酸化剤,例:PhICl₂,CuBr₂),1,2-及び1,1-アリールハロゲン化アルカンを高収率で合成できる(触媒:PdCl₂(PhCN)₂)。反応の位置選択性は,酸化的アリールハロゲン化段階とPd(II)-アルキル中間体からのβ-ヒドリド脱離段階の速度比の調節,及びPd(II)-アリール化アルキル中間体のπ-ベンジル付加体生成による安定化で制御できる。反応の機構的な様相(立体選択性;C-X(Cl,Br)結合はC原子の立体構造を保持して進行)などについても考察した。

シソーラス用語： *アルケン ,  *アリール化 ,  *ハロゲン化 ,  パラジウム触媒 ,  パラジウム錯体 ,  酸化 ,  スタンナン ,  Heck反応 ,  交差カップリング反応 ,  カップリング反応 ,  反応中間体 ,  選択性 ,  ヒドリド移動 ,  立体選択性
準シソーラス用語： Mizoroki-Heck反応 ,  オレフィン ,  位置選択性 ,  酸化反応

分類 (3件)： 均一系触媒反応  (CB06090Q) ,  付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E)

物質索引 (8件)： 酢酸5-クロロ-6-フェニルヘキシル ,  酢酸6-クロロ-6-フェニルヘキシル ,  酢酸5-ブロモ-6-フェニルヘキシル ,  酢酸6-ブロモ-6-フェニルヘキシル ,  1-フルオロ-4-(1-クロロ-2-フェニルエチル)ベンゼン ,  1-フルオロ-4-(1-ブロモ-2-フェニルエチル)ベンゼン ,  1-フルオロ-4-(2-クロロ-2-フェニルエチル)ベンゼン ,  1-フルオロ-4-(2-ブロモ-2-フェニルエチル)ベンゼン

タイトルに関連する用語 (5件)： アルケン ,  パラジウム触媒 ,  酸化 ,  展望 ,  洞察