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J-GLOBAL ID：201002265531283526   整理番号：10A0117190

チオアミドの直接触媒不斉アルドール反応 1,3-ポリオールの立体制御合成に向けて

Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reactions of Thioamides: Toward a Stereocontrolled Synthesis of 1,3-Polyols

著者 (5件)： IWATA Mitsutaka (Univ. Tokyo, Tokyo, JPN) ,  YAZAKI Ryo (Univ. Tokyo, Tokyo, JPN) ,  SUZUKI Yuta (Univ. Tokyo, Tokyo, JPN) ,  KUMAGAI Naoya (Univ. Tokyo, Tokyo, JPN) ,  SHIBASAKI Masakatsu (Univ. Tokyo, Tokyo, JPN)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 131  号： 51  ページ： 18244-18245  発行年： 2009年12月30日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： チオアセトアミドをC2ユニットをして用いる1,3-ポリオールの合成について報告した。すなわち,-60°CのDMF中の軟Lewis酸/硬Broensted塩基協同触媒である(R,R)-Ph-BPE/[Cu(MeCN)₄PF₆/2,2,5,7,8-ペンタメチルクロマノールリチウム塩の存在下の,R-CHOとMe-C(S)-NR′₂の直接触媒不斉合成アルドール反応によって,チオアミドの高化学選択的脱プロトン化活性化を経由して,対応する付加物であるR-CH(OH)-CH₂-C(S)-NR′₂(I)が高エナンチオ選択的に高収率で生成した。カルボニル基よりもチオアミド基が優先的に活性化された。次いでのIのOH基のTBS基による保護及びScwarts試薬を用いるチオアミド基の還元,更なる触媒として(R,R)-Ph-BPE又は(S,S)-Ph-BPE/[Cu(MeCN)₄PF₆/2,2,5,7,8-ペンタメチルクロマノールリチウム塩の存在下のチオアセトアミドを用いる直接アルドール反応を経て,対応する1,3-ジオールであるR-CH(OTBS)-CH₂-CH(OH)-CH₂-C(S)-NR′₂を高ジアステレオ-及びエナンチオ選択的に合成した。後者の反応は触媒制御的で,(R,R)-Ph-BPEを用いると(3S,5R)-異性体,(S,S)-Ph-BPEを用いると(3R,5R)-異性体がそれぞれ生成した。種々の反応例を報告した。

シソーラス用語： *ポリオール ,  *不斉合成 ,  *アミド ,  *チオカルボン酸 ,  アルデヒド ,  Lewis酸触媒 ,  塩基 ,  触媒反応 ,  アルドール反応 ,  官能基保護 ,  還元 ,  脱プロトン ,  脂肪族アルデヒド
準シソーラス用語： *チオアミド ,  Broensted塩基

分類 (4件)： 脂肪族アルコール  (CF03090H) ,  脂肪族カルボン酸・ペルオキシカルボン酸・チオカルボン酸  (CF03200E) ,  付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  触媒の調製  (CB06110P)

物質索引 (11件)： イソブチルアルデヒド ,  N,N-ジアリルチオアセトアミド ,  1,1′-エチレンビス[(2R,5R)-2,5-ジフェニルテトラヒドロ-1H-ホスホール] ,  (3R)-N,N-ジアリル-3-ヒドロキシ-4-メチルペンタンチオアミド ,  (2,2,5,7,8-ペンタメチル-3,4-ジヒドロ-2H-1-ベンゾピラン-6-イルオキシ)リチウム ,  N,N-ジメチルチオアセトアミド ,  (3R)-N,N,4-トリメチル-3-ヒドロキシペンタンチオアミド ,  (3R)-3-(tert-ブチルジメチルシロキシ)-4-メチルペンタナール ,  (3S,5R)-N,N-ジメチル-3-ヒドロキシ-5-(tert-ブチルジメチルシロキシ)-6-メチルヘプタンチオアミド ,  (3R,5R)-N,N-ジメチル-3-ヒドロキシ-5-(tert-ブチルジメチルシロキシ)-6-メチルヘプタンチオアミド ,  1,1′-エチレンビス[(2S,5S)-2,5-ジフェニルテトラヒドロ-1H-ホスホール]

タイトルに関連する用語 (4件)： チオアミド ,  触媒 ,  不斉アルドール反応 ,  立体制御