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J-GLOBAL ID：201002274364177238   整理番号：10A0951382

水媒質におけるCr(III)とCr(VI)の間の同位体分別と反応動力学

Isotopic fractionation and reaction kinetics between Cr(III) and Cr(VI) in aqueous media

著者 (3件)： ZINK Sonja (Inst. for Mineralogy, Leibniz Univ. of Hannover, Callinstrasse 3, 30167 Hannover, DEU) ,  SCHOENBERG Ronny (Centre for Geobiology and Dep. of Earth Sci., Univ. of Bergen, Allegaten 41, 3007 Bergen, NOR) ,  STAUBWASSER Michael (Inst. for Geology and Mineralogy, Univ. of Cologne, Zuelpicher Strasse 49a, 50674 Cologne, DEU)
資料名： Geochimica et Cosmochimica Acta  (Geochimica et Cosmochimica Acta)
巻： 74  号： 20  ページ： 5729-5745  発行年： 2010年10月15日 
JST資料番号： C0062A  ISSN： 0016-7037  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： クロムの酸化還元感応安定同位体地球化学は,クロム酸塩汚染の減衰をモニターし,現在と過去での環境条件における変化を研究する可能性を有する。しかしながら,地質環境トレーサとしての安定Cr同位体データの使用は,酸化還元遷移と同位体交換の際のその反応動力学とCr分別挙動の理解を必要とする。そこで,著者らは,水性媒質でのCr(VI)還元,Cr(III)酸化,可溶性Cr(III)とCr(VI)の同位体交換に対するクロム同位体分別データを報告する。強酸性条件下でのCr(VI)のH2O2によるCr(III)への還元は,-3.54±0.35‰のΔ^53/52Cr(Cr(III)-Cr(VI))の平衡に近い同位体分別を示す。しかしながら,中性pHでは,その還元反応は85%に至るクロムの還元の程度に対し,-5‰の動力学的同位体分別Δ^53/52Cr(Cr(III)-Cr(VI))を示す。酸化剤としてH₂O₂を用いたアルカリ媒質でのCr(III)のCr(VI)への酸化は,単独の方向性のない反応により説明することはできない。著者らの実験によると,Cr(III)とCr(VI)の間の酸化還元反応の際に,不安定な中間体のCr(IV)とCr(V)の存在とそれらの不均化が全分別係数に影響し,その進行するpH条件とその反応速度に依存する。5.5と7のpH値での可溶性のCr(VI)とCr(III)の各種間の同位体交換は検出されないことが,数日から数週間の時間スケールで明らかになった。このことは,少なくともそのような時間枠内では,自然系でのCr(VI)の同位体組成は,いかなるCr(III)との平衡よっても影響を受けず,したがって,もし,供給源のCr(VI)同位体組成と進行条件に対する分別係数が既知ならば,その還元の真の程度が明らかになる。Copyright 2010 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *クロム同位体 ,  媒質 ,  *同位体分別 ,  *反応速度論 ,  酸化還元反応 ,  過酸化水素 ,  環境汚染 ,  標識化合物 ,  クロム酸塩
準シソーラス用語： 環境トレーサ

分類 (3件)： 水圏・生物圏の地球化学  (DD01030A) ,  その他の同位体地球化学  (MC03020J) ,  重金属とその化合物一般  (SB05021R)

タイトルに関連する用語 (4件)： 水媒質 ,  Cr ,  同位体分別 ,  反応動力学