2,2,6,6-テトラメチルピペリジン(TMP)アニオンの構造に刺激された脱プロトン化/アルミ化

CONWAY Ben; KENNEDY Alan R.; MULVEY Robert E.; ROBERTSON Stuart D.; ALVAREZ Joaquin Garcia

文献

J-GLOBAL ID：201002275135399541 整理番号：10A0499650

2,2,6,6-テトラメチルピペリジン(TMP)アニオンの構造に刺激された脱プロトン化/アルミ化

Structurally Stimulated Deprotonation/Alumination of the TMP Anion

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資料名：
巻： 49 号： 18 ページ： 3182-3184 発行年： 2010年
JST資料番号： H0127B ISSN： 1433-7851 CODEN： ACIEAY 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：短報発行国：ドイツ (DEU) 言語：英語 (EN)

環状二級アミン2,2,6,6-テトラメチルピペリジン[TMP(H)]の環窒素に結合した水素原子を脱プロトン化したTMPアニオン(1a)は強いBroensted塩基として古くから知られている。TMPアニオンはアルミン酸カリウムの存在下においてBroensted酸に変換することが分かった。ヘキサン溶液中でのKTMPとiBu₂Al(TMP)及びN,N,N′,N′-テトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)の1:1:1化学量論的混合物の反応により新しいアルミン酸カリウム化合物[(TMEDA)K(μ-TMP^*)(μ-iBu)Al(iBu)](2a)を得た。X線結晶構造解析及びNMRから,2aはTMP(H)の窒素結合水素とCH₃基水素が脱プロトン化したジアニオン(TMP^*)を含む二金属化合物であることを示した。TMP^*の脱プロトン化窒素はKとAlを橋架けし,脱プロトン化-CH₂^-炭素はAl中心と結合し,その結果高度にひだのよったAl-N-C-C四員環を形成することが分かった。NMRから,2aの構造は溶液中でも保持されることが分かった。C-H結合活性化を含む2aの生成機構について検討した。

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非遷移金属元素の錯体 , 非遷移金属元素の錯体の結晶構造

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