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J-GLOBAL ID：201002289437667422   整理番号：10A0920025

反復型触媒シークエンスにおける不斉共役シリル転移 (+)-ネオペルトリドのC7-C16フラグメントの合成

Asymmetric Conjugate Silyl Transfer in Iterative Catalytic Sequences: Synthesis of the C7-C16 Fragment of (+)-Neopeltolide

著者 (2件)： HARTMANN Eduard (Westfaelische Wilhelms-Univ. Muenster, Muenster, DEU) ,  OESTREICH Martin (Westfaelische Wilhelms-Univ. Muenster, Muenster, DEU)
資料名： Angewandte Chemie. International Edition  (Angewandte Chemie. International Edition)
巻： 49  号： 35  ページ： 6195-6198  発行年： 2010年 
JST資料番号： H0127B  ISSN： 1433-7851  CODEN： ACIEAY  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： α,β-不飽和エステルに対する水酸基及びメチル基のエナンチオ/立体選択的導入法を確立し,抗腫瘍性マクロリド(+)-ネオペルトリド(I)のC7-C16フラグメント(II)の合成に応用した。(Z)-不飽和エステルを,[Rh1,5-シクロオクタジエン)₂]OTf/(R)-BINAP/存在下Me₂PhSi(ピナコラート)でβ-(R)-シリル体へ変換した。次いで2炭素ホモログ化して(E)-不飽和エステルを得た。これをCuBr・SMe₂/(S,R_p)-JOSIPHOS存在下MeMgBrでメチル化して,anti-Si-Me体を得た。同様に(E)-不飽和エステルから,anti-及びsyn-Si-Me体を得た。更にγ-及びδ-シリルオキシ不飽和エステル類から,anti-Si-Me体を合成した。これらの知見を基盤として,(S)-β-ヒドロキシエステル誘導体を(Z)-不飽和エステルへホモログ化後,anti-β-シリル化した。次いで(E)-不飽和エステルへホモログ化後,anti-メチル化し,カルボキシル基によるシリル位における立体保持のラクトン化を経てIIを合成し,Iの形式全合成を完成した。

シソーラス用語： *ラクトン ,  *大環状化合物 ,  ポリオール ,  *不斉合成 ,  不斉触媒 ,  不斉配位子 ,  *有機ケイ素化合物 ,  メチル化 ,  触媒反応 ,  ロジウム触媒 ,  ロジウム錯体 ,  銅触媒 ,  銅錯体 ,  *抗腫瘍薬 ,  全合成 ,  シリル化 ,  立体特異性反応 ,  ラクトン化 ,  Grignard試薬 ,  Grignard反応 ,  代謝経路 ,  配位子効果 ,  置換反応 ,  立体選択性反応 ,  ヒドロキシ化
準シソーラス用語： ヒドロキシル化 ,  生合成経路 ,  *大環状ラクトン

分類 (8件)： 八員環以上の複素環化合物  (CF07120T) ,  有機けい素化合物  (CF08030C) ,  脂肪族アルコール  (CF03090H) ,  脂肪族カルボン酸エステル・カルボン酸無水物・酸ハロゲン化物・アシルペルオキシド  (CF03210P) ,  第11族,第12族元素の錯体  (CE01050Y) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  薬物の合成  (GV01030F) ,  有機りん化合物  (CF08040N)

物質索引 (5件)： (+)-ネオペルトリド ,  (R)-BINAP ,  BINAP ,  メチルマグネシウムブロミド ,  (3S,5S,7S)-3-メチル-5-メトキシ-7-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)デカナール

タイトルに関連する用語 (7件)： 反復 ,  触媒 ,  シークエンス ,  共役 ,  ネオペルトリド ,  C7 ,  フラグメント