文献

J-GLOBAL ID：201002293052306353   整理番号：10A1085623

1,2-cis-2-アミノグリコシド類を形成するためのニッケル触媒を用いたC(2)-N-置換ベンジリデンD-グルコサミン及びガラクトサミントリクロロアセトイミダートによる立体選択的グリコシル化 ヘパリン二糖類,GPIアンカプソイド二糖類,そしてα-GalNAcの合成への応用

Nickel-Catalyzed Stereoselective Glycosylation with C(2)-N-Substituted Benzylidene D-Glucosamine and Galactosamine Trichloroacetimidates for the Formation of 1,2-cis-2-Amino Glycosides. Applications to the Synthesis of Heparin Disaccharides, GPI Anchor Pseudodisaccharides, and α-GalNAc

著者 (3件)： MENSAH Enoch A. (Univ. Iowa, Iowa) ,  YU Fei (Univ. Iowa, Iowa) ,  NGUYEN Hien M. (Univ. Iowa, Iowa)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 132  号： 40  ページ： 14288-14302  発行年： 2010年10月13日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 1,2-cis-2-アミノグリコシド(I)は,種々の生物学的に重要な少糖類及び糖ペプチドで見いだされる主要構成要素である。Iの合成において,注目すべき進歩がなされているが,現在の最新方法には,限定された反応基質範囲,低収率,長い反応時間,及びアノマ混合物などの不利点を含んでいる。ここでは,C(2)-N-置換ベンジリデンD-グルコサミン及びガラクトサミントリクロロアセトイミダート類を用いた,ニッケル触媒によるα-選択的グリコシル化を経てIを合成する斬新な方法を開発し,報告した。これらのグリコシルドナーは広範の種類のアルコールにカップリングでき,それにより対応する糖複合体を高収率かつ優れたα-選択性で得ることができた。その上,25°Cで反応が起こるためには,化学量論以下量(5~10 mol%)のニッケルが必要とされるだけであった。また,このニッケル方法におけるα-選択性の制御は,ニッケル-配位子複合体の性質に依存しており,求核試薬の反応性部位または保護基の性質は,α-選択性に対してほとんど効果を示さなかった。この方法は,同様に,二糖類ドナーにもアクセプタにも首尾よく適用でき,対応する少糖類を高収率かつα-選択性で得ることができた。このニッケル操作方法の有効性を,さらにヘパリン二糖類,GPIアンカープソイド二糖類,そしてα-GluNAc/GalNAcの調製に向けて,適用した。反応機構研究から,カップリング反応生成物で観察されるα-選択性のためにはグリコシルドナーのC(2)-アミノ位に置換ベンジリデン官能基が存在することが決定的に重要であることが示唆された。さらにその上,グリコシルドナー上のC(1)-トリクロロアセトイミダート基のα-配向が,そのカップリング反応プロセスが生じるのに必要であった。

シソーラス用語： 化学合成 ,  触媒反応 ,  ニッケル触媒 ,  *グリコシル化 ,  *立体特異性反応 ,  アミノ糖 ,  ヘキソサミン ,  官能基保護

分類 (1件)： グリコシド,配糖体  (CF10057O)

物質索引 (25件)： N-(4-メトキシベンジリデン)-1-O-(1-イミノ-2,2,2-トリクロロエチル)-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-α-D-グルコサミン ,  1-O,2-O:3-O,4-O-ジイソプロピリデン-6-O-[2-(4-メトキシベンジリデンアミノ)-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-2-デオキシ-α-D-グルコピラノシル]-α-D-ガラクトピラノース ,  1-O,2-O:3-O,4-O-ジイソプロピリデン-6-O-[2-(ベンジリデンアミノ)-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-2-デオキシ-α-D-グルコピラノシル]-α-D-ガラクトピラノース ,  1-O,2-O:3-O,4-O-ジイソプロピリデン-6-O-[2-(4-フルオロベンジリデンアミノ)-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-2-デオキシ-α-D-グルコピラノシル]-α-D-ガラクトピラノース ,  1-O,2-O:3-O,4-O-ジイソプロピリデン-6-O-[2-[4-(トリフルオロメチル)ベンジリデンアミノ]-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-2-デオキシ-α-D-グルコピラノシル]-α-D-ガラクトピラノース ,  メチル2-O,3-O,4-O-トリベンジル-6-O-[2-(4-メトキシベンジリデンアミノ)-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-2-デオキシ-α-D-グルコピラノシル]-α-D-マンノピラノシド ,  ベンジル2-O,3-O-イソプロピリデン-4-O-[2-(4-メトキシベンジリデンアミノ)-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-2-デオキシ-α-D-グルコピラノシル]-α-L-ラムノピラノシド ,  2-O-[2-(4-メトキシベンジリデンアミノ)-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-2-デオキシ-α-D-グルコピラノシル]-α-D-マンノピラノース1,3,4,6-テトラアセタート ,  メチル2-O,3-O,6-O-トリベンジル-4-O-[2-[4-(トリフルオロメチル)ベンジリデンアミノ]-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-2-デオキシ-α-D-グルコピラノシル]-α-D-グルコピラノシド ,  1-アダマンチル3-O,4-O,6-O-トリアセチル-2-O-[2-(4-メトキシベンジリデンアミノ)-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-2-デオキシ-α-D-グルコピラノシル]-α-D-グルコピラノシド ,  N-(4-メトキシベンジリデン)-1-O-(1-イミノ-2,2,2-トリクロロエチル)-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-α-D-ガラクトサミン ,  ベンジル2-O,3-O-イソプロピリデン-4-O-[2-(4-メトキシベンジリデンアミノ)-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-2-デオキシ-α-D-ガラクトピラノシル]-α-L-ラムノピラノシド ,  N-(4-メトキシベンジリデン)-1-O-(1-アダマンチル)-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-α-D-ガラクトサミン ,  1-O,2-O:3-O,4-O-ジイソプロピリデン-6-O-[2-O,3-O,4-O-トリベンジル-6-O-[2-[4-(トリフルオロメチル)ベンジリデンアミノ]-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-2-デオキシ-α-D-グルコピラノシル]-β-D-グルコピラノシル]-α-D-ガラクトピラノース ,  N-(4-フルオロベンジリデン)-1-O-(1-イミノ-2,2,2-トリクロロエチル)-3-O,4-O-ジアセチル-6-O-(2-O,3-O,4-O,6-O-テトラアセチル-β-D-グルコピラノシル)-α-D-グルコサミン ,  1-O,2-O:3-O,4-O-ジイソプロピリデン-6-O-[2-O,3-O,4-O-トリベンジル-6-O-[2-(4-フルオロベンジリデンアミノ)-3-O,4-O-ジアセチル-6-O-(2-O,3-O,4-O,6-O-テトラアセチル-β-D-グルコピラノシル)-2-デオキシ-α-D-グルコピラノシル]-β-D-グルコピラノシル]-α-D-ガラクトピラノース ,  1-O-メチル-2-O,3-O-ジベンジル-4-O-[2-[4-(トリフルオロメチル)ベンジリデンアミノ]-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-2-デオキシ-α-D-グルコピラノシル]-α-D-グルコピラヌロン酸メチル ,  1-O,2-O-イソプロピリデン-3-O,4-O,5-O-トリベンジル-6-O-[2-(4-フルオロベンジリデンアミノ)-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-2-デオキシ-α-D-グルコピラノシル]-D-myo-イノシトール ,  N-(ベンジルオキシカルボニル)-L-セリンベンジル ,  N-(ベンジルオキシカルボニル)-L-トレオニンベンジル ,  N-(ベンジルオキシカルボニル)-O-[2-(4-フルオロベンジリデンアミノ)-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-2-デオキシ-α-D-グルコピラノシル]-L-セリンベンジル ,  N-(ベンジルオキシカルボニル)-O-[2-(4-フルオロベンジリデンアミノ)-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-2-デオキシ-α-D-グルコピラノシル]-L-トレオニンベンジル ,  N-(ベンジルオキシカルボニル)-O-[2-(アセチルアミノ)-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-2-デオキシ-α-D-ガラクトピラノシル]-L-トレオニンベンジル ,  3β-[2-(アセチルアミノ)-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-2-デオキシ-α-D-グルコピラノシルオキシ]-5α-コレスタン ,  2-O-[2-(オキシラトスルホニルアミノ)-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-2-デオキシ-α-D-グルコピラノシル]-α-D-マンノピラノース1,3,4,6-テトラアセタート

タイトルに関連する用語 (13件)： CIS ,  アミノグリコシド類 ,  ニッケル触媒 ,  置換 ,  ベンジリデン ,  D-グルコサミン ,  立体 ,  グリコシル化 ,  ヘパリン ,  二糖類 ,  GPIアンカ ,  α-GalNAc ,  応用