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J-GLOBAL ID：201002298594807873   整理番号：10A0456627

アクリロニトリルのフリーラジカル重合におけるバックバイティング及びベータ-切断反応の関連性

Relevance of Backbiting and Beta-Scission Reactions in the Free Radical Polymerization of Acrylonitrile

著者 (3件)： DOSSI M. (Politecnico di Milano, Milano, ITA) ,  STORTI G. (Politecnico di Milano, Milano, ITA) ,  MOSCATELLI D. (Politecnico di Milano, Milano, ITA)
資料名： Macromolecular Symposia  (Macromolecular Symposia)
巻： 289  ページ： 119-123  発行年： 2010年 
JST資料番号： D0318C  ISSN： 1022-1360  CODEN： MSYMEC  資料種別： 会議録 (C)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： アクリロニトリル(AN)のラジカル重合におけるバックバイティング及びベータ-切断について理論検討した。熱力学的及び速度論的パラメータを密度汎関数法(DFT)により評価した。交換及び相関エネルギーを評価するDFT計算において,Becke3パラメータ及びLee Yang Parr関数(B3LYP)を採用した。ポリアクリロニトリル(PAN)重合における1:3,1:5,1:7及び7:3バックバイティング反応,及びこのようなバックバイティング反応により生成した中央鎖(MCRs)ラジカルからの左右β-切断反応について考察した。バックバイティング及びβ-切断反応に含まれる全速度定数を計算した。検討の結果,PANラジカル重合においては,6員環遷移状態形成をもたらす1:5バックバイティング反応が最も起こり易いこと,一方,高度歪4員環形成のために高活性化エネルギーが必要な1:3バックバイティングは起こりにくい事が分かった。また,全β-切断反応は吸熱反応であり,左右β-切断反応は同じ活性化エネルギーを有することなどが明らかになった。

シソーラス用語： 性質 ,  密度汎関数法 ,  吸熱反応 ,  *ポリアクリロニトリル ,  *ラジカル重合 ,  *切断 ,  *分子鎖 ,  パラメータ ,  相関エネルギー ,  活性化エネルギー ,  計算 ,  ビニル化合物 ,  脂肪族ニトリル
準シソーラス用語： 関連性 ,  速度論パラメータ ,  B3LYP法 ,  量子化学計算

分類 (1件)： 単独重合  (CG04020S)

物質索引 (1件)： アクリロニトリル

タイトルに関連する用語 (3件)： アクリロニトリル ,  フリーラジカル重合 ,  関連性