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J-GLOBAL ID：201102218414628317   整理番号：11A0179890

イオン液体のStokesシフト動力学:温度依存性

Stokes Shift Dynamics in Ionic Liquids: Temperature Dependence

著者 (2件)： KASHYAP Hemant K. (S.N. Bose National Centre for Basic Sci., Kolkata, IND) ,  BISWAS Ranjit (S.N. Bose National Centre for Basic Sci., Kolkata, IND)
資料名： Journal of Physical Chemistry B  (Journal of Physical Chemistry B)
巻： 114  号： 50  ページ： 16811-16823  発行年： 2010年12月23日 
JST資料番号： W0921A  ISSN： 1520-6106  CODEN： JPCBFK  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 最近開発の分子理論を用いイオン液体(IL)の動的蛍光Stokesシフトの温度依存性を調べた。ILは1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムのPF₆,BF₄及びジシアナミド(DCA)塩,1-エチル-3-メチルイミダゾリウムのBF₄及びDCA塩,1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウムのBF₄及びNTf₂塩である。温度範囲278.15~338.15Kで周波数範囲0.1≦ν/GHz≦89の実測誘電緩和データを得た。この分子理論はIL中蛍光スペクトル動力学と誘電緩和間の関係を調べ,示した。計算した全動的Stokesシフトにおける温度依存変化の傾斜はILの静的誘電定数の実測温度依存性の傾斜と逆線形相関に従うことを予測した。これは幾つかの異なるILに対する温度による極性パラメータの実測した減少を説明している。溶解した励起双極子溶質の安定化エネルギーの顕著な部分はILの双極子イオン(主にイミダゾリウムカチオン)の再配向動力学から生じることを見いだした。シフトに対する分離溶媒-溶媒双極子-イオン相互作用寄与は双極子-双極子相互作用成分よりも大きな温度依存性を示す。計算は双極子イオンの迅速角度調整から生じる高速初期成分を有するILすべてに対して二峰性Stokesシフト動力学を予測した。緩速伸張成分は系統的温度依存性を示し,イオンの重心運動を通した環境再配列に連携している。引き続き,計算溶媒和活性化エネルギーがこれらのILに対する対応電気伝導度と粘度測定に観測される活性化エネルギーに密接に関係していることを見いだした。

シソーラス用語： *イオン液体 ,  フルオロホウ酸塩 ,  フルオロリン酸塩 ,  *Stokesシフト ,  温度依存性 ,  *誘電緩和 ,  誘電率 ,  双極子 ,  エネルギー準位 ,  励起状態 ,  再配向 ,  双極子相互作用 ,  分子間相互作用 ,  溶媒和 ,  電気伝導率 ,  粘度 ,  蛍光スペクトル ,  活性化エネルギー ,  転位反応
準シソーラス用語： 安定化エネルギー ,  双極子-双極子相互作用 ,  電気伝導度 ,  誘電定数 ,  再配列反応

分類 (1件)： 融解塩  (CB05050R)

物質索引 (5件)： 1-エチル-3-メチルイミダゾリウム ,  1-ブチル-3-メチルイミダゾリウム ,  1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウム ,  ジシアナミド ,  1-ヘキシル-3-メチル-1H-イミダゾール-3-イウム・ビス(トリフルオロメチルスルホニル)アミンアニオン

タイトルに関連する用語 (4件)： イオン液体 ,  Stokesシフト ,  動力学 ,  温度依存性