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J-GLOBAL ID:201102227727498995   整理番号:10A1608596

Na2O-SiO2ガラス中の橋架け,非橋架けおよび遊離(O2-)酸素 X線光電子分光法(XPS)および核磁気共鳴(NMR)研究

Bridging, non-bridging and free (O2-) oxygen in Na2O-SiO2 glasses: An X-ray Photoelectron Spectroscopic (XPS) and Nuclear Magnetic Resonance (NMR) study
著者 (7件):
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巻: 357  号:ページ: 170-180  発行年: 2011年01月01日 
JST資料番号: D0642A  ISSN: 0022-3093  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: オランダ (NLD)  言語: 英語 (EN)
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独自の電荷補償系を有するKratos Ultra Axis装置を用いて100から45モル%SiO2の組成範囲の6つのNa2O-SiO2ガラスの高分解能Na 1s,O 1sおよびSi 2p内殻準位XPSスペクトルを集めた。これらのガラスのO 1sスペクトルは良く分解され,制限または仮定に頼らず橋架け酸素(BO,Si-O-Si)および非橋架け酸素(NBO,Na-O-Si)信号を正確にフィットし,定量することができた。同じ試料を29Si MAS NMRによって分析してQ化学種の存在比を求め,それからBOおよびNBOの比率を計算した。調べた組成範囲全体にわたり両方の方法によって同様なBO:NBO比を得た。それらは約65モル%を超えるSiO2を含むガラスについてのほとんどの従来のXPSおよびNMR結果とも矛盾しなかった。しかし,本研究のXPSおよびNMR実験結果は約65モル%未満のSiO2を含むガラスについての従来の公表XPSおよびNMR結果と異なっていた。NaはX線ビーム中で可動性であり,可動性が原因となってBO:NBO比は曝露時間とともに増加する。本研究では信頼できるガラスのBO:NBO比を得るためにNa可動性を回避した。比は,従来のXPS研究において報告されたものより低く,同じガラスについて我々の29Si MAS NMR結果から得られた比と同様であった。XPSおよび29Si MAS NMR結果は,ソーダガラス中の第3の酸素化学種の存在を示した。CaSiO3ガラスおよびLaを含むソーダガラスおよびカリガラスについて提案されたように,ソーダガラス中にO2-が小濃度で存在すると示唆した。O2-含有率は増加したソーダ含有率と相関し,ガラス中の3次元パーコレーションチャネルと関連し,チャネルの成長に有用であった。BOピークのXPS O 1s線幅はNBOピークより広く,BOピークへの2つ以上の寄与を示した。結晶Naメタケイ酸塩およびNa二ケイ酸塩において観測されるように,Na-ケイ酸塩ガラスのBOは,2つのSi原子に橋架けしているBOから生じるものと2つのSi原子だけでなくNaにも結合しているBOから生じる第2のBO信号との2種類ある可能性があった。(翻訳著者抄録)
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分類 (2件):
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その他の非晶質の構造  ,  非金属化合物 

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