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J-GLOBAL ID:201102229302466529   整理番号:11A0124000

ムライトタイプホウ酸アルミニウムAl18B4O33およびAl5BO9の結晶化学: 化学量論組成パズル

Crystal-chemistry of mullite-type aluminoborates Al18B4O33 and Al5BO9: A stoichiometry puzzle
著者 (5件):
資料名:
巻: 184  号:ページ: 70-80  発行年: 2011年01月 
JST資料番号: H0505A  ISSN: 0022-4596  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: オランダ (NLD)  言語: 英語 (EN)
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斜方晶Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>リッチのホウ酸アルミニウムには2種類の少し異なる組成,Al<sub>5</sub>BO<sub>9</sub> (5Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>:B<sub>2</sub>O<sub>3</sub>) およびAl<sub>18</sub>B<sub>4</sub>O<sub>33</sub> (9Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>:2B<sub>2</sub>O<sub>3</sub>) が仮定されているが,これらは重要なセラミック物質である。結晶構造データがまだ得られていないときには,化学分析結果から化学式Al<sub>18</sub>B<sub>4</sub>O<sub>33</sub> (=Al<sub>4.91</sub>B<sub>1.09</sub>O<sub>9</sub>) が導かれていた。その後の研究からはAl<sub>5</sub>BO<sub>9</sub>組成であることが示された。それにもかかわらず,加えられたBがAlの9%と置き換わるという仮定の下で,依然Al<sub>18</sub>B<sub>4</sub>O<sub>33</sub>が正しい化学量論組成だとして受け入れられていた。両方の組成の粉末試料やホウ素リッチな粉末試料が,1100°C以上でα-Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>とB<sub>2</sub>O<sub>3</sub>/H<sub>3</sub>BO<sub>3</sub>との固相反応によって得られた。そしてその単結晶を1100°Cと1550°Cの溶融体から成長させた。生成物については,レーザーアブレーション ICP-MS はもとより,単結晶および粉末XRD,<sup>11</sup>B,<sup>27</sup>Al固体MAS-NMR,ラマンおよびFT-IRスペクトルによって研究を行った。Bの9%がAlに置き換わるという予測は裏付けられなかった。LA ICP-MSの結果はAl<sub>4.97</sub>B<sub>1.03</sub>O<sub>9</sub>に相当する12.36(27)wt%のB<sub>2</sub>O<sub>3</sub>の存在を示した。従って,提案されていたAl<sub>18</sub>B<sub>4</sub>O<sub>33</sub>という化学量論組成は全ての合成された試料に関しては除外できる。おおよそ3配位のBサイトを添加することにより,5配位サイトにあるごく少量のAl空孔の電荷がバランスのとれたものになる。全ての証拠は,タイトルの化合物はχ<0.038(6)の時,Al<sub>5-χ</sub>B<sub>1+χ</sub>O<sub>9</sub>,これはAl<sub>5</sub>BO<sub>9</sub>に近いが,として報告されるべきだということを示している。Copyright 2011 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.
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塩 

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