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J-GLOBAL ID：201102253811782730   整理番号：11A1224064

イサチン類の触媒によるエナンチオ選択的Henry反応:(S)-(-)-スピロブラシニンの簡潔な合成への応用

Catalytic Enantioselective Henry Reactions of Isatins: Application in the Concise Synthesis of (S)-(-)-Spirobrassinin

著者 (11件)： LIU Lu (East China Univ. Sci. and Technol., Shanghai, CHN) ,  ZHANG Shilei (East China Univ. Sci. and Technol., Shanghai, CHN) ,  XUE Fei (East China Univ. Sci. and Technol., Shanghai, CHN) ,  LOU Guangshun (East China Univ. Sci. and Technol., Shanghai, CHN) ,  ZHANG Haoyi (East China Univ. Sci. and Technol., Shanghai, CHN) ,  MA Shichao (East China Univ. Sci. and Technol., Shanghai, CHN) ,  DUAN Wenhu (East China Univ. Sci. and Technol., Shanghai, CHN) ,  DUAN Wenhu (Shanghai Inst. Materia Medica, Chinese Acad. Sci., Shanghai, CHN) ,  WANG Wei (East China Univ. Sci. and Technol., Shanghai, CHN) ,  WANG Wei (Shanghai Inst. Materia Medica, Chinese Acad. Sci., Shanghai, CHN) ,  WANG Wei (Univ. New Mexico, NM, USA)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 17  号： 28  ページ： 7791-7795  発行年： 2011年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： インドリン-2,3-ジオン(イサチン)とニトロアルカンのエナンチオ選択的Henry反応で3-ヒドロキシ-3-(1-ニトロアルキル)インドリン-2-オンを得る手法の合成化学的有用性の実証例として,(S)-(-)-スピロブラシニンの短段階合成が報告された。まずイサチンとニトロメタンを用いて所期の反応の触媒の最適化探索を行い天然物キニンのデメチル体に相当するクプレインが低温(-15°C)のN,N-ジメチルアセトアミド中,安息香酸の共存下に収率,鏡像対過剰率(ee)共に99%で(R)-3-ヒドロキシ-3-(ニトロメチル)インドリン-2-オンを与えることを見出した。イサチンの1位あるいは4~7位に置換基を導入し,またニトロメタンをニトロエタン,ニトロプロパンに替えて反応の適用範囲を検証したところ収率は常に99%,eeは74~99%を示した。所期の(S)-(-)スピロブラシニンは(R)-3-ヒドロキシ-3-(ニトロメチル)インドリン-2-オンから4段階を経て得られた。再結晶後のeeは99%に達し,本法の有用性が実証された。

シソーラス用語： *ケトン ,  *ラクタム ,  *芳香族縮合化合物 ,  *脂肪族ニトロ化合物 ,  *立体選択性 ,  *アルドール反応 ,  *不斉合成 ,  不斉触媒 ,  窒素複素環化合物 ,  置換基効果 ,  結晶構造 ,  反応機構 ,  脂肪酸 ,  カルボアミド ,  芳香族カルボン酸
準シソーラス用語： *Henry反応 ,  *イサチン類 ,  インドール類 ,  エナンチオマ過剰率 ,  *エナンチオ選択性

分類 (3件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  均一系触媒反応  (CB06090Q) ,  複素環式化合物の結晶構造  (BK08030Q)

物質索引 (7件)： (-)-スピロブラッシニン ,  3β-ヒドロキシ-3-(ニトロメチル)インドリン-2-オン ,  4-[(R)-[(1S,4S,5S)-5-エテニル-1-アザビシクロ[2.2.2]オクタン-2-イル]ヒドロキシメチル]キノリン-6-オール ,  N,N-ジメチルアセトアミド ,  イサチン ,  ニトロメタン ,  安息香酸

タイトルに関連する用語 (4件)： イサチン類 ,  触媒 ,  Henry反応 ,  応用