マグネシウム化合物によって修飾されるポリ[スチレン-co-(アクリル酸)]担持TiCl<sub>4</sub>触媒の合成メカニズム

LIJUN Du; JIAN Ye; JINGDAI Wang; BINBO Jiang; YONGRONG Yang

文献

J-GLOBAL ID：201102266630859719 整理番号：11A2010396

マグネシウム化合物によって修飾されるポリ[スチレン-co-(アクリル酸)]担持TiCl₄触媒の合成メカニズム

Synthesis Mechanisms of Poly[Styrene-co-(acrylic acid)]-Supported TiCl₄ Catalysts Modified by Magnesium Compounds

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資料名：
巻： 123 号： 4 ページ： 2517-2525 発行年： 2012年02月15日
JST資料番号： C0467A ISSN： 0021-8995 CODEN： JAPNAB 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：アメリカ合衆国 (USA) 言語：英語 (EN)

マグネシウム化合物で修飾された可溶性ポリ[スチレン-co-(アクリル酸)](PSA)を用いてTiCl₄を担持した。4種類のエチレン重合用触媒,すなわちPSA/TiCl₄,PSA/MgCl₂/TiCl₄,PSA/(n-Bu)MgCl/TiCl₄およびPSA/(n-Bu)₂Mg/TiCl₄)を合成し,これら触媒をX線光電子分光法,Fourier変換赤外分光法,X線回折,熱重量分析,走査電子顕微鏡法および元素分析を含む一組の補完的な技法によってキャラクタライズした。ポリマー担持TiCl₄触媒の合成メカニズムを,それらの化学環境と物理的構造に従って提起した。TiCl₄がCOOH基から過剰電子を引きつけるので,PSA/TiCl₄中のTi 2pの結合エネルギーは非常に低かった。さらにまた,PSAの連鎖構造は,PSA/TiCl₄で起こる強い反応のため,破壊された。(n-Bu)MgClまたは(n-Bu)₂Mgの添加で,-COOHは-COOMg^-になり,次いでそれはPSA/(n-Bu)MgCl/TiCl₄およびPSA/(n-Bu)₂Mg/TiCl₄の合成においてTiCl₄と反応した。MgCl₂は最初にCOOHに配位したが,PSA/MgCl₂/TiCl₄ではTiCl₄がMgCl₂を置換してCOOHと配位した。異なる合成メカニズムのために,4種類のポリマー-担持触媒は,それらに対応していろいろな粒子モルフォロジーを示した。さらにまた,ポリマー-担持触媒活性は,以下の順序でマグネシウム化合物によって強化された:MgCl₂>(n-Bu)MgCl>(n-Bu)₂Mg>無修飾剤。

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重合触媒,重合開始剤 , 高分子担体・触媒反応

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マグネシウム化合物によって修飾されるポリ[スチレン-co-(アクリル酸)]担持TiCl4触媒の合成メカニズム

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