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J-GLOBAL ID：201102269883508989   整理番号：11A1745879

紫外可視分光電気化学と量子理論により解明された低温でのプレイアジエンのπ2量化

π-dimerization of pleiadiene radical cations at low temperatures revealed by UV-vis spectroelectrochemistry and quantum theory

著者 (6件)： GOOR Layo (Utrecht Univ., Organic Chemistry and Catalysis, Debye Inst. for Nanomaterials Sci., Universiteitsweg 99, 3584 CG ...) ,  DUIJNEN Piet Th. (Rijksuniversiteit Groningen, Theoretical Chemistry, Zernike Inst. for Advanced Materials, Nijenborgh 4, 9747 AG ...) ,  KOPER Carola (Utrecht Univ., Organic Chemistry and Catalysis, Debye Inst. for Nanomaterials Sci., Universiteitsweg 99, 3584 CG ...) ,  JENNESKENS Leonardus W. (Utrecht Univ., Organic Chemistry and Catalysis, Debye Inst. for Nanomaterials Sci., Universiteitsweg 99, 3584 CG ...) ,  HAVENITH Remco W. A. (Rijksuniversiteit Groningen, Theoretical Chemistry, Zernike Inst. for Advanced Materials, Nijenborgh 4, 9747 AG ...) ,  HARTL Frantisek (Univ. of Reading, Dep. of Chemistry, Whiteknights, RG6 6AD, Reading, GBR)
資料名： Journal of Solid State Electrochemistry  (Journal of Solid State Electrochemistry)
巻： 15  号： 10  ページ： 2107-2117  発行年： 2011年10月 
JST資料番号： W1021A  ISSN： 1432-8488  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： THF中の非交互多環芳香族炭化水素プレイアデンと関連のシクロヘプタ[c,d]ピレン,シクロヘプタ[c,d]フルオランテンは293-263Kの温度範囲で,サイクリックボルタンメトリーのサブ秒時間スケールで検出可能な対応するラジカルカチオンを生成する。文献ではEPR活性な赤色プレイアジエンは濃硫酸中で安定であると報告されているが,本研究での分光電気化学測定では,緑色で,閉殻であり,そのためにTHF中,253KではEPRに表れないπ結合ジカチオンに容易に変換する確かな証拠が得られた。673nm(1.84eV;logε_max=4.0)に強い低エネルギー吸収帯を持つ熱的に不安定な2量体の生成は,親のプレイアジエンおよびそのラジカルカチオンと2量体ジカチオンのPF₆^-塩のab initio計算によって実証された。後者はラジカルカチオンに対して14.40kcalmol^-1(DFTB3LYP)[37.64kcalmol^-1(CASPT2/DFT B3LYP)]だけ安定化される。プレイアデン2量体ジカチオンのPF₆^-塩の実験とDFT計算紫外可視分光は溶媒効果を考慮して良い一致が得られた。Copyright 2011 Springer-Verlag Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *スペクトロスコピー ,  *量子論 ,  *芳香族縮合炭化水素 ,  *二量化 ,  二量体 ,  溶媒効果 ,  密度汎関数法 ,  カチオンラジカル ,  低温 ,  サイクリックボルタンメトリー
準シソーラス用語： *紫外可視分光法

分類 (2件)： 炭素多環化合物一般  (CF06010S) ,  光化学反応,ラジカル反応  (CF02090A)

タイトルに関連する用語 (5件)： 紫外可視分光 ,  電気化学 ,  量子理論 ,  低温 ,  2量化