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J-GLOBAL ID：201102277047722740   整理番号：11A0295273

3-アルキル-3-ヒドロキシメチルオキセタン誘導体のルテニウム触媒によるヒドロシランによって誘起された重合:有機シリル基による官能化ポリオキセタンへの容易な接近

A Ruthenium-Catalyzed Hydrosilane-Induced Polymerization of 3-Alkyl-3-hydroxymethyloxetane Derivatives: Facile Access to Functionalized Polyoxetanes by Virtue of Organosilyl Groups

著者 (8件)： HARADA Nari-aki (Interdisciplinary Graduate School of Engineering Sciences, Kyushu Univ.) ,  YASUHARA Jushiro (Interdisciplinary Graduate School of Engineering Sciences, Kyushu Univ.) ,  MOTOYAMA Yukihiro (Inst. for Materials Chemistry and Engineering, Kyushu Univ.) ,  FUJIMURA Osamu (Organic Functional Material Res. Lab., Corporate Res. & Dev., UBE INDUSTRIES, LTD.) ,  TSUJI Tetsuro (Chemicals Dev. Center, Production & Technol. Div., UBE INDUSTRIES, LTD.) ,  TAKAHASHI Takeshi (Chemicals Dev. Center, Production & Technol. Div., UBE INDUSTRIES, LTD.) ,  TAKAHASHI Yoshiaki (Inst. for Materials Chemistry and Engineering, Kyushu Univ.) ,  NAGASHIMA Hideo (Inst. for Materials Chemistry and Engineering, Kyushu Univ.)
資料名： Bulletin of the Chemical Society of Japan  (Bulletin of the Chemical Society of Japan)
巻： 84  号： 1  ページ： 26-39 (J-STAGE)  発行年： 2011年 
JST資料番号： G0450A  ISSN： 0009-2673  CODEN： BCSJA8  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 3-アルキル-3-アルコキシメチル-または3-アルキル-3-シロキシメチルオキセタンの開環重合をトリアルキルシランの存在下でトリルテニウムクラスタ,[Ru₃{μ₃-(η²,η³,η⁵-C₁₂H₈)}(CO)₇],によって触媒して,M_n=10³-10⁵の官能化ポリオキセタンの新規の利用しやすい方法を提供する。アルコキシ-,フルオロアルコキシ-,トリエチレングリコールオキシ-およびトリアルキルシロキサン官能基を有するオキセタンが重合および共重合する。3-ベンジロキシメチル-および3-トリメチルシロキシメチル-3-アルキルオキセタンの共重合における2つのモノマ消費速度はほぼ同じで,ランダム共重合体の生成を示唆している。シロキシメチル側鎖を有する重合体および共重合体の有機シリル基は加水分解やシリル/アシル交換によってCH₂OHやCH₂OCOR基に変化する。これらの手法はOHやOCOR側鎖を有する重合体や共重合体への接近する方法を与える。3-エチル-3-ヒドロキシメチルオキセタンとトリアルキルシランとのルテニウム触媒による脱水素的シリル化の反応によって,3-エチル-3-シロキシメチルオキセタンが生成して,その後に,開環重合が生じる。タンデム脱水素化シリル化/開環重合/シリル/アシル交換の組み合わせによって,3-エチル-3-ヒドロキシメチルオキセタンからCH₂OCOR側鎖を有する重合体のワンポット合成を達成する。生成した重合体のDSC解析によってT_gとT_mデータは求められたが,それらはポリマの性質が側鎖の官能基を適切に選択する事によって制御される事の優れた例である。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *環状エーテル ,  *ルテニウム触媒 ,  ルテニウム錯体 ,  多核錯体 ,  カルボニル錯体 ,  *開環重合 ,  *共重合 ,  ワンポット合成 ,  脱水素 ,  *シリル化 ,  加水分解 ,  側鎖 ,  官能化 ,  反応機構 ,  *ポリエーテル ,  アシル基 ,  基 ,  交換反応 ,  ガラス転移点 ,  融点 ,  脂環式化合物 ,  共役ジエン ,  芳香族縮合炭化水素
準シソーラス用語： *オキセタン類 ,  シリル基 ,  三核錯体

分類 (2件)： 共重合  (CG04030D) ,  高分子と低分子との反応  (CG03020L)

物質索引 (16件)： アセナフチレン ,  ジメチルフェニルシラン ,  3-メチル-3-(ヒドロキシメチル)オキセタン ,  3-メチル-3-[(ベンジルオキシ)メチル]オキセタン ,  3-メチル-3-[(トリメチルシリルオキシ)メチル]オキセタン ,  3-メチル-3-[(ジメチルフェニルシリルオキシ)メチル]オキセタン ,  3-メチル-3-(2,5,8-トリオキサノナン-1-イル)オキセタン ,  3-メチル-3-(2,5,8,11-テトラオキサドデカン-1-イル)オキセタン ,  3-メチル-3-(4,4,5,5,5-ペンタフルオロ-2-オキサペンタン-1-イル)オキセタン ,  3-エチル-3-(ヒドロキシメチル)オキセタン ,  3-エチル-3-[(ベンジルオキシ)メチル]オキセタン ,  3-エチル-3-[(トリメチルシリルオキシ)メチル]オキセタン ,  3-エチル-3-[(ジメチルフェニルシリルオキシ)メチル]オキセタン ,  3-エチル-3-(2,5,8-トリオキサノナン-1-イル)オキセタン ,  3-エチル-3-(2,5,8,11-テトラオキサドデカン-1-イル)オキセタン ,  3-エチル-3-(4,4,5,5,5-ペンタフルオロ-2-オキサペンタン-1-イル)オキセタン

引用文献 (50件)：

• 1) A. J. Chalk, J. Chem. Soc. D 1970, 847.
• 2) a) J. V. Crivello, M. Fan, J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 1992, 30, 1.
•  b) J. V. Crivello, M. Fan, J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 1991, 29, 1853.
•  c) J. V. Crivello, M. Fan, J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 1992, 30, 31.
• 3) a) H. Nagashima, A. Suzuki, T. Iura, K. Ryu, K. Matsubara, Organometallics 2000, 19, 3579.

タイトルに関連する用語 (10件)： ヒドロキシメチル ,  オキセタン誘導体 ,  ルテニウム触媒 ,  ヒドロシラン ,  誘起 ,  重合 ,  有機シリル基 ,  官能化 ,  ポリオキセタン ,  接近