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J-GLOBAL ID：201102291494242529   整理番号：11A0551525

酸素酸化反応の立体制御法の開発

Development of Stereoselctive Oxygenation with Molecular Oxygen

著者 (1件)： 入江亮 (熊本大 大学院自然科学研究科)
資料名： 旭硝子財団助成成果報告書(Web)
巻： 2010  ページ： NO.20 (WEB ONLY)  発行年： 2010年 
JST資料番号： U0002A  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 日本語 (JA)

抄録/ポイント： 5,6-cis-二置換1,3-シクロヘキサジエン誘導体の簡便合成法を開発し,その一重項酸素酸化によって容易に得られるメソ体のエンドペルオキシドを基質として,メタロセン骨格を有するスルフィド類を触媒に用いる新規転位反応を達成した。転位の形式はメタロセン部位の金属イオンによって変わり,フェロセン誘導体を用いると望みのキラルな4-ヒドロキシシクロヘキセノンに転位することが分かった。目的とする段階的な不斉酸素酸化反応の達成に向けて,光学活性な面不斉フェロセニルスルフィド触媒を用いるエナンチオ場選択的な転位反応の実現に期待がかかる。また,同じエンドペルオキシドを新しいキラルなエンド-エキソ交差共役シクロヘキサジエノンに変換することができた。これを基点に,従来知られていない5a位に置換基をもつカルバ糖類の合成に成功した。(著者抄録)

シソーラス用語： *ジエン ,  *脂環式炭化水素 ,  *ペルオキシド ,  *立体選択性 ,  *転位反応 ,  フェロセン誘導体 ,  メタロセン触媒 ,  反応機構 ,  酸化 ,  *立体特異性反応
準シソーラス用語： *エナンチオ選択性 ,  酸素酸化

分類 (3件)： 転位反応,異性化  (CF02070E) ,  その他の触媒  (CB06123Z) ,  鉄の錯体  (CE01091H)

物質索引 (5件)： 4α,5α-ビス(ベンゾイルオキシメチル)-3β,6β-エピジオキシ-1-シクロヘキセン ,  1-(メチルチオ)-1,3-シクロペンタジエン ,  5α,6α-ビス(ベンゾイルオキシメチル)-4β-ヒドロキシ-2-シクロヘキセン-1-オン ,  5α-(ベンゾイルオキシメチル)-4β-ヒドロキシ-6-メチレン-2-シクロヘキセン-1-オン ,  2β-ベンジル-3β,4β,5β,6β-テトラヒドロキシシクロヘキサン-1α-メタノール

引用文献 (4件)：

• M. Lautens, S. Ma, R. K. Belter, P. Chiu and A. Leschziner, 1992, J. Org. Chem.57(15), 4065-4066.
• T. Yano, T. Fujishima and R. Irie, 2010, Synthesis,(5): 818-822.
• S. T. Staben, X. Linghu and F. D. Toste, 2006, J. Am. Chem. Soc.128(39), 12658-12659.
• T. Fujishima, T. Yano, F. Kito, and R. Irie, to be submitted.

タイトルに関連する用語 (3件)： 酸素酸化 ,  立体制御 ,  開発