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J-GLOBAL ID：201102291773038494   整理番号：11A0728423

キラルなイリジウムスピロアミノホスフィン錯体: 簡単なケトンの不斉水素化,構造,及びもっともらしい機構

Chiral Iridium Spiro Aminophosphine Complexes: Asymmetric Hydrogenation of Simple Ketones, Structure, and Plausible Mechanism

著者 (5件)： XIE Jian-Bo (Nankai Univ., Tianjin, CHN) ,  XIE Jian-Hua (Nankai Univ., Tianjin, CHN) ,  LIU Xiao-Yan (Nankai Univ., Tianjin, CHN) ,  ZHANG Qian-Qian (Nankai Univ., Tianjin, CHN) ,  ZHOU Qi-Lin (Nankai Univ., Tianjin, CHN)
資料名： Chemistry. Asian Journal  (Chemistry. Asian Journal)
巻： 6  号： 3  ページ： 899-908  発行年： 2011年 
JST資料番号： W1856A  ISSN： 1861-4728  CODEN： CAAJBI  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： キラルなスピロアミノホスフィン配位子(特に,P原子に3,5-ジ-tert-ブチルフェニル基を有するもの)のイリジウム錯体が,アルキルアリールケトン類を不斉水素化するための非常に効率的な触媒であることを実証した。塩基としてKOtBuを存在させた穏やかな反応条件下で,一連のキラルな第二アルコールを効率良く(最高10000のTON,3.7×10⁴h^-1と97% ee及び)合成できた。X線分析で,これらキラルな配位子のイリジウム錯体の構造を調べ,配位子のP-フェニル環上3,5-ジ-tert-ブチル基が触媒の高活性と高エナンチオ選択性を達成するためのキー要因であることを明らかにした。P原子に3,5-ジ-tert-ブチルフェニル基を有するキラルなスピロアミノホスフィン配位子のイリジウム錯体とH₂から発生させた触媒をESI-MS及びNMR分光法で調べ,初期に形成される1個の前記配位子を持つイリジウムジヒドリド錯体が活性種であることを見いだした。またそれが,2個の前記配位子を持つ不活性イリジウムジヒドリド錯体にゆっくりと変化することも明らかにした。この水素化反応を説明するもっともらしい機構を提示した。

シソーラス用語： 化学合成 ,  不斉配位子 ,  *スピロ化合物 ,  *有機リン化合物 ,  芳香族アミン ,  *イリジウム錯体 ,  遷移金属触媒 ,  芳香族ケトン ,  *水素化 ,  *不斉反応 ,  錯体 ,  不斉触媒 ,  分子構造 ,  反応機構 ,  第二アルコール
準シソーラス用語： イリジウム触媒 ,  不斉水素化 ,  キラル錯体

分類 (3件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  有機りん化合物  (CF08040N) ,  貴金属触媒  (CB06122I)

物質索引 (13件)： アセトフェノン ,  (1R)-7′-(ジフェニルホスフィノ)-1,1′-ビインダン-7-アミン ,  (1R)-7′-[ビス(4-メトキシフェニル)ホスフィノ]-1,1′-ビインダン-7-アミン ,  (1R)-7′-[ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフィノ]-1,1′-ビインダン-7-アミン ,  (1R)-7′-[ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-メトキシフェニル)ホスフィノ]-1,1′-ビインダン-7-アミン ,  (1R)-N-メチル-7′-[ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフィノ]-1,1′-ビインダン-7-アミン ,  (1R)-N,N-ジメチル-7′-[ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフィノ]-1,1′-ビインダン-7-アミン ,  (S)-1-フェニルエタノール ,  (R)-1-フェニルエタノール ,  4′-メチルアセトフェノン ,  (S)-1-(4-メチルフェニル)エタノール ,  4′-フルオロアセトフェノン ,  (S)-1-(4-フルオロフェニル)エタノール

タイトルに関連する用語 (4件)： キラル ,  錯体 ,  ケトン ,  不斉水素化