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J-GLOBAL ID：201202200379185700   整理番号：12A0380423

ビニルアレーン,ジエン及びアルキンの分子間ヒドロアミノ化のための重アルカリ土類金属触媒

Heavier Alkaline Earth Catalysts for the Intermolecular Hydroamination of Vinylarenes, Dienes, and Alkynes

著者 (4件)： BRINKMANN Christine (Imperial Coll. London, London, GBR) ,  BARRETT Anthony G. M. (Imperial Coll. London, London, GBR) ,  HILL Michael S. (Univ. Bath, Bath, GBR) ,  PROCOPIOU Panayiotis A. (GlaxoSmithKline Medicines Res. Center, Hertfordshire, GBR)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 134  号： 4  ページ： 2193-2207  発行年： 2012年02月01日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 二重または三重C-C結合の金属触媒ヒドロアミノ化によるアミン類の構築は有機合成における高い原子効率の技法とされ,アルケン/アルキンまたはアミン活性化のいずれかによってヒドロアミノ化サイクルを開始させるいくつかのアプローチが開発されている。本研究では重グループの錯体2種[M{N(SiMe₃)₂}₂]₂並びに[M{CH(SiMe₃)₂}₂(THF)₂](ここにM=Ca及びSr)がマイルドな条件でのビニルアレーン及びジエンの分子間ヒドロアミノ化の効果的な前触媒であることを明らかにした。この錯体2種のアミド前触媒は重合/オリゴマー化副反応に対して安定であり,すべての場合,ストロンチウム錯体がカルシウム錯体よりも優れていた。パラ置換スチレンとピペリジンの反応は触媒サイクル過程で律速アルケン挿入を示し,一方,第二サイクリックアミンの付加の容易さは環サイズに依存した。また共役ジエンのヒドロアミノ化は3-アリル中間体経由で異性体を生成し,立体電子考察によってそれらの相対的分布を説明することができた。[Sr{N(SiMe₃)₂}₂]₂に触媒されたピペリジンによるスチレンのヒドロアミノ化についての反応速度は[アミン]及び[アルケン]に対して一次,そして[触媒]に対して二次であった。

シソーラス用語： *アルカリ土類金属化合物 ,  *触媒 ,  *アミノ化 ,  *付加反応 ,  カルシウム錯体 ,  ストロンチウム錯体 ,  芳香族炭化水素 ,  ビニル化合物 ,  ジエン ,  アルキン ,  分子間相互作用 ,  異性化 ,  副反応 ,  オリゴマ化 ,  反応速度 ,  反応機構 ,  溶媒効果 ,  図化 ,  シクロアルケン ,  脂肪族化合物 ,  アルカジエン ,  共役ジエン ,  アセチレン化合物 ,  窒素複素環化合物 ,  アルケン ,  ポリエン ,  鎖状モノテルペン ,  芳香族化合物 ,  第一アミン
準シソーラス用語： Arrheniusプロット ,  *アルカリ土類金属触媒 ,  アレーン ,  スチレン誘導体 ,  *ヒドロアミノ化

分類 (2件)： その他の触媒  (CB06123Z) ,  有機化学反応一般  (CF02010Q)

物質索引 (7件)： 1,3-シクロヘキサジエン ,  イソプレン ,  ジフェニルアセチレン ,  スチレン ,  ピペリジン ,  ミルセン ,  ベンジルアミン

タイトルに関連する用語 (4件)： ジエン ,  アルキン ,  ヒドロアミノ化 ,  アルカリ土類金属触媒