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J-GLOBAL ID：201202201615246436   整理番号：12A1353337

有機白金(II)ヨウ化物の求電子フッ素化: 競合フッ素化部位としてのヨウ素原子および白金原子

Electrophilic Fluorination of Organoplatinum(II) Iodides: Iodine and Platinum Atoms as Competing Fluorination Sites

著者 (5件)： DUBINSKY-DAVIDCHIK Ina S. (Tel Aviv Univ., Tel Aviv, ISR) ,  POTASH Shay (Tel Aviv Univ., Tel Aviv, ISR) ,  GOLDBERG Israel (Tel Aviv Univ., Tel Aviv, ISR) ,  VIGALOK Arkadi (Tel Aviv Univ., Tel Aviv, ISR) ,  VEDERNIKOV Andrei N. (Univ. Maryland, Maryland, USA)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 134  号： 34  ページ： 14027-14032  発行年： 2012年08月29日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 本研究で,Pt^II中心におけるXeF₂の求電子攻撃を含む一般的に受け入れられた経路に加えて,XeF₂による有機金属ヨードPt(II)錯体の求電子フッ素化の代替経路存在の有力な証拠を提供した。新しい反応経路は,配位ヨード配位子の直接的フッ素化を経由した有機金属化学にとって前例の無いI-F結合の形成を含んだ。一連のジホスフィンPt(II)アリールヨード錯体をXeF₂と反応させ,対応するPt(II)ジフルオロ錯体と遊離ヨードアレン類を生成した。しかし,オルト位のフッ素置換基を担持するアリール配位子を用いると,対応するPt(II)アリールフルオロ錯体の生成がXeF₂との反応で観察された。Pt-C₆F₅錯体の場合,ヨウ化物用のフッ化物交換生成物が,リン³¹NMRとフッ素¹⁹NMR分光法の観察で唯一の生成物であった。実験的および理論的研究から,ヨー素-フッ素結合の生成はこの転換に伴って起きると考えられた。妥当なI-F化学種は,電子豊富の有機白金錯体で捕捉され,対応するヨウ化アリールをその後除去するPt(IV)過渡状態を提供した。従って,場合によっては,I-F化学種を発生するためのPt(II)アリールヨード錯体のヨード配位子でのXeF₂の攻撃を含む経路が,金属中心でのXeF₂攻撃に加えて作動するか,または,その代わりに作動することが考えられた。DFT研究から,白金およびヨウ化物両部位でのXeF₂の求電子攻撃は競合的であることが分かった。

シソーラス用語： *白金錯体 ,  *フルオロ錯体 ,  *ヨード錯体 ,  アレーン錯体 ,  ホスフィン錯体 ,  有機リン化合物 ,  芳香族ハロゲン化合物 ,  芳香族フッ素化合物 ,  *フッ化キセノン ,  求電子反応 ,  *置換反応 ,  反応経路 ,  配位子 ,  *ヨウ素 ,  *フッ素 ,  リン31NMR ,  フッ素19NMR ,  過渡現象 ,  化学種 ,  反応機構 ,  密度汎関数法 ,  競争反応
準シソーラス用語： DFT計算 ,  ハロゲノアレーン ,  フルオロベンゼン類 ,  過渡状態 ,  競合反応

分類 (3件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  反応操作(単位反応)  (XE01040I) ,  置換反応  (CF02020B)

物質索引 (1件)： エチレンビス(ジシクロヘキシルホスフィン)

タイトルに関連する用語 (7件)： 白金 ,  ヨウ化物 ,  電子 ,  フッ素化 ,  競合 ,  ヨウ素 ,  原子