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J-GLOBAL ID：201202204981944382   整理番号：12A1211666

光切換可能な有機触媒反応: N-複素環カルベンの触媒活性調節への光の使用

Photoswitchable Organocatalysis: Using Light To Modulate the Catalytic Activities of N-Heterocyclic Carbenes

著者 (2件)： NEILSON Bethany M. (Univ. Texas, Texas, USA) ,  BIELAWSKI Christopher W. (Univ. Texas, Texas, USA)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 134  号： 30  ページ： 12693-12699  発行年： 2012年08月01日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 4,5-ジチエニルイミダゾリウム塩を中性および塩基性条件下でUV照射(λ_irr=313nm)すると電子環状異性化を起こすこと;続いての可視光への曝露により,反応が逆方向になることが見いだされた。環境光下,塩基存在下で,これらイミダゾリウム種は,以前報告されたN-複素環カルベン前触媒のそれらに類似した様式で,アミド化並びにエステル交換反応を触媒した。しかし,前記の光環化をもたらすUV照射に際しては,酢酸ビニルとアリルアルコール間のエステル交換反応速度はかなり減少した(k_vis/UV=12.5)。そして,そのことは酢酸エチルとアミノエタノールとの縮合反応速度(k_vis/UV=100)でも観察された。可視およびUV光への曝露を交互させることにより,これらの反応の速度は,それぞれ,速い状態,遅い状態の間で首尾良く切り換えることができた。ここでは,その電子構造の光変調を通して機能する光切換可能な触媒の珍しい例を示した。

シソーラス用語： *光触媒 ,  *カルベン ,  *窒素複素環化合物 ,  アンモニウム化合物 ,  第四アンモニウム ,  硫黄複素環化合物 ,  紫外線照射 ,  光照射 ,  光異性化 ,  *触媒活性 ,  アミド化 ,  エステル交換 ,  脂肪族アミン ,  脂肪族アルコール ,  アミノアルコール ,  第一アミン ,  不飽和アルコール ,  アリル化合物 ,  脂肪酸 ,  カルボン酸エステル ,  エノールエステル ,  ビニル化合物
準シソーラス用語： イミダゾリウム塩 ,  チオフェン誘導体 ,  可視光照射 ,  *窒素複素環カルベン

分類 (1件)： イミダゾール  (CF07083X)

物質索引 (9件)： 2-アミノエタノール ,  N-(2-ヒドロキシエチル)アセトアミド ,  アリルアルコール ,  酢酸アリル ,  酢酸エチル ,  酢酸ビニル ,  1,3-ジメチル-4,5-ビス(2-メチル-5-フェニル-3-チエニル)-1H-イミダゾール-3-イウム・ヘキサフルオロホスファート ,  (6aS)-1,3,6aβ,6bα-テトラメチル-5,8-ジフェニル-6a,6b-ジヒドロ-1-アザ-3-アゾニア-6,7-ジチア-1H-トリンデン・ヘキサフルオロホスファート ,  4,5-ビス(2-メチル-5-フェニル-3-チエニル)-1H-イミダゾール

タイトルに関連する用語 (5件)： 切換 ,  有機触媒反応 ,  N-複素環カルベン ,  触媒活性 ,  調節