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J-GLOBAL ID：201202206106623168   整理番号：12A1748728

7-イソプロピリデン-2,3-ジアザ-ノルボルネンの熱的脱窒素 置換された3-メチレン-(1,4)-ペンタジエンの生成

Thermal denitrogenation of 7-isopropylidene-2,3-diaza-norbornene: formation of substituted 3-methylene-(1,4)-pentadienes

著者 (3件)： BOZKAYA Ugur (Atatuerk Univ., Erzurum, TUR) ,  BOZKAYA Ugur (Middle East Technical Univ., Ankara, TUR) ,  OEZKAN Ilker (Middle East Technical Univ., Ankara, TUR)
資料名： Physical Chemistry Chemical Physics  (Physical Chemistry Chemical Physics)
巻： 14  号： 41  ページ： 14282-14292  発行年： 2012年11月07日 
JST資料番号： A0271C  ISSN： 1463-9076  CODEN： PPCPFQ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 7-イソプロピリデン-2,3-ジアザ-ノルボルネンの熱的脱窒素の理論研究を,密度汎関数法とCASSCF法,多参照二次Moller-Plesset摂動論,及びCCSD/T法等のab initio法により行った。計算にはPopleの基底関数6-311G(d,p)を用いた。主生成物トリエンの生成を理論的に説明するポテンシャルエネルギー面を研究した。遷移状態理論を用いて,各異性化反応の速度定数を計算した。連立一次常微分方程式の数値解を求めて,時間依存性濃度を求め,任意の温度での生成物分布を求めた。3-イソプロピリデン-1,4-ペンタジエンからの反応経路で,Berson等の提案にはないE-及びZ-2-メチル-3-エチリデン-1,4-ペンタジエンを生成した。速度論分析結果はBerson等の実験結果とよく一致した。計算したトリエン生成物の割合も実験と一致する。計算した機構は実験結果と一致し,実験的には知られていなかった反応機構も説明できると結論した。

シソーラス用語： *脱窒素 ,  熱化学反応 ,  *密度汎関数法 ,  CASSCF法 ,  MP法 ,  CCSD/T法 ,  基底関数 ,  *シクロアルケン ,  *架橋化合物 ,  *ポリエン ,  ポテンシャルエネルギー面 ,  遷移状態 ,  *ab initio法 ,  窒素複素環化合物
準シソーラス用語： Moller-Plesset法

分類 (3件)： 炭素橋かけ二環化合物  (CF06100Q) ,  アルケン  (CF03030T) ,  分解反応  (CF02080P)

物質索引 (4件)： 7-イソプロピリデン-2,3-ジアザビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン ,  3-イソプロピリデン-1,4-ペンタジエン ,  (3E)-3-(1-メチルエテニル)-1,3-ペンタジエン ,  (3Z)-3-(1-メチルエテニル)-1,3-ペンタジエン

タイトルに関連する用語 (4件)： ノルボルネン ,  脱窒素 ,  置換 ,  メチレン