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J-GLOBAL ID：201202207787567984   整理番号：12A1256942

DMSO溶液中のクロロエタンとのシアン化物アニオンのS_N2反応に関するアンサンブル平均QM/MMの速度論的同位体効果

Ensemble-Averaged QM/MM Kinetic Isotope Effects for the S_N2 Reaction of Cyanide Anions with Chloroethane in DMSO Solution

著者 (3件)： RUIZ PERNIA J. Javier (Univ. Bath, Bath, GBR) ,  RUIZ PERNIA J. Javier (Univ. Jaume I, Castello, ESP) ,  WILLIAMS Ian H. (Univ. Bath, Bath, GBR)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 18  号： 30  ページ： 9405-9414  発行年： 2012年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 計算された速度論的同位体効果(KIE)の適正な平均化により,溶媒形態中の熱変動を適切に考慮するならば,DMSO中のシアン化物アニオンのクロロエタンとのS_N2反応に関して,理論と実験を一致させる可能性があることを示すことを目的とした。同位体分配関数比は,分子動力学軌道に沿ってサンプリングされた構造の凍結溶媒の環境内で,局所極小または鞍点に緩和された,原子のサブセットに関して測定されたHessiansから得られたすべての振動と秤動周波数を用いて最もよく評価された。熱平均KIEは実験値と意味のあるように比較できる可能性があり,そして現在の方法は他のQMまたはQM/MM法を用いて完全に実装でき,したがって溶液中または酵素により触媒される化学反応メカニズムの研究に関連したKIEを調査するための,有用なツールを提供する。

シソーラス用語： *脂肪族塩素化合物 ,  *シアン化物 ,  アニオン ,  *SN2反応 ,  *同位体効果 ,  分子内力学 ,  非水溶液 ,  行列 ,  多変数解析関数 ,  速度論 ,  反応速度 ,  分子動力学 ,  溶媒効果 ,  分子振動 ,  秤動 ,  *計算化学 ,  遷移状態 ,  酵素反応機構 ,  部分集合 ,  鞍点 ,  脂肪族化合物 ,  スルホキシド
準シソーラス用語： Hessian行列 ,  QM/MM法【分子力学】 ,  *速度論的同位体効果

分類 (2件)： 核化学・放射化学一般  (CB10010V) ,  置換反応  (CF02020B)

物質索引 (2件)： クロロエタン ,  ジメチルスルホキシド

タイトルに関連する用語 (8件)： DMSO ,  溶液 ,  クロロエタン ,  シアン化物 ,  アニオン ,  SN2反応 ,  アンサンブル平均 ,  速度論的同位体効果