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J-GLOBAL ID：201202212370686003   整理番号：12A0924688

Aspidospermaアルカロイド類の高度に立体選択的な合成およびアリール化二量化のための簡便かつ融通性のある二重環化戦略

A Concise and Versatile Double-Cyclization Strategy for the Highly Stereoselective Synthesis and Arylative Dimerization of Aspidosperma Alkaloids

著者 (2件)： MEDLEY Jonathan William (Massachusetts Inst. Technol., MA, USA) ,  MOVASSAGHI Mohammad (Massachusetts Inst. Technol., MA, USA)
資料名： Angewandte Chemie. International Edition  (Angewandte Chemie. International Edition)
巻： 51  号： 19  ページ： 4572-4576  発行年： 2012年 
JST資料番号： H0127B  ISSN： 1433-7851  CODEN： ACIEAY  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 一工程で,完全に立体選択的に,かつ位置選択的に,最高3個の連続立体中心を与え,そして最高3個のC-C結合を形成する二重環化カスケードを採用して,アスピドスペルマ型分子骨格を構築する方法を開発した。この方法のキー中間体ラクタム(I)の形成には,(-)-プソイドエフェナミン(II)をキラル補助基として使用することが重要であった。また,ペンダント求核試薬として未活性オレフィンを使用できることから,官能基除去の必要を最小限にすることができ,複雑なアスピドスペルマアルカロイドへの簡潔かつ多様なアクセスが達成された。Iから最適化条件下で二重環化を経て形成されるインモニウムが,非常に反応性かつ融通性のある中間体であり,E-クロトニルクロリドとIIから,(-)-N-メチルアスピドスペルミジンおよび(+)-N-メチルクエブラカミンを,それぞれ,8および9工程での迅速かつエナンチオ選択的全合成を可能とすることを実証した。

シソーラス用語： キョウチクトウ科 ,  全合成 ,  立体特異性反応 ,  アリール化 ,  二量化 ,  環化反応 ,  Friedel-Crafts反応 ,  *インドールアルカロイド ,  モノテルペン
準シソーラス用語： Aspidosperma属

分類 (1件)： アルカロイド  (CF10030D)

物質索引 (13件)： (+)-ジデエポキシタベルネボビン ,  (1S,2S)-1,2-ジフェニル-2-(メチルアミノ)エタノール ,  (2S)-N-メチル-N-[(1S,2S)-1,2-ジフェニル-2-(トリエチルシロキシ)エチル]-2-エチル-2-ビニル-5-[4-ニトロフェニルスルホニル[2-(1-メチル-2-クロロ-1H-インドール-3-イル)エチル]アミノ]ペンタンアミド ,  (2S)-N-メチル-N-[(1S,2S)-1,2-ジフェニル-2-(トリエチルシロキシ)エチル]-2-エチル-2-ビニル-5-クロロペンタンアミド ,  (2S)-N-メチル-N-[(1S,2S)-1,2-ジフェニル-2-ヒドロキシエチル]-2-エチル-2-ビニル-5-クロロペンタンアミド ,  (2S)-N-メチル-N-[(1S,2S)-1,2-ジフェニル-2-ヒドロキシエチル]-2-ビニル-5-クロロペンタンアミド ,  (2β,5α,12β,19α)-1-メチルアスピドスペルミジン ,  (2β,5α,12β,19α)-1-メチル-3,4-ジデヒドロ(19-²H)アスピドスペルミジン ,  (2β,5α,12β,19α)-1-メチル-3,4-ジデヒドロアスピドスペルミジン ,  (3S)-1-[2-(1-メチル-2-クロロ-1H-インドール-3-イル)エチル]-3β-エチル-3-ビニルピペリジン-2-オン ,  (5α)-1-メチル-2,12-ジデヒドロ-12,19-セコアスピドスペルミジン ,  (5α)-1-メチル-2,12-ジデヒドロ-12,19-セコアスピドスペルミジン-3-エン-19-オン ,  (5α,12β,19α)-1-メチル-2β-(2-メチル-2-プロペニル)-3,4-ジデヒドロアスピドスペルミジン

タイトルに関連する用語 (6件)： アルカロイド類 ,  立体 ,  アリール化 ,  融通性 ,  環化 ,  戦略