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J-GLOBAL ID：201202213398617640   整理番号：12A1695488

反磁性アクチニド錯体での巨大スピン-軌道効果:正確なスペクトル領域でのウラン(VI)ヒドリド錯体のサーチ指針

Giant Spin-Orbit Effects on NMR Shifts in Diamagnetic Actinide Complexes: Guiding the Search of Uranium(VI) Hydride Complexes in the Correct Spectral Range

著者 (5件)： HROBARIK Peter (Technische Univ. Berlin, Berlin, DEU) ,  HROBARIK Peter (Inst. Inorganic Chemistry, Slovak Acad. Sci., Bratislava, SVK) ,  HROBARIKOVA Veronika (Technische Univ. Berlin, Berlin, DEU) ,  GREIF Anja H. (Technische Univ. Berlin, Berlin, DEU) ,  KAUPP Martin (Technische Univ. Berlin, Berlin, DEU)
資料名： Angewandte Chemie. International Edition  (Angewandte Chemie. International Edition)
巻： 51  号： 43  ページ： 10884-10888  発行年： 2012年 
JST資料番号： H0127B  ISSN： 1433-7851  CODEN： ACIEAY  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ウラン(VI)中心とσ-結合を形成した炭素原子の¹³CシフトとU(VI)に結合したヒドリド配位子の¹Hシフトを予測した。一連の錯体[HAnL₅]q(An=Th,Pa,U;L=F,Me,OMe)とウラニルジハイドライド錯体H₂UO₂の化学シフトを計算によって予測し,f軌道が結合に強く関与するためにU^VIハイドライド錯体が特に大きなスピン-軌道(SO)効果のために著しく大きな高周波数シフトを示すことを確認した。最近合成されたU-C結合を有するU^VI錯体のUに直結したCの¹³C化学シフトが擬似相対論的2成分PBE0-40HF/TX2P/ZOPA計算で正確に予測できた。これと同レベルの理論を適用して,5種類の合成可能な比較的大きなU^VIハイドライド錯体の1Hハイドライドシフトを予測し,δ=+40ppm(少し長いU-H結合を有するハイドライド架橋錯体)から+150ppm([HUON{(SiMe₃)₂}₃])の範囲にあることを示した。

シソーラス用語： *スピン-軌道相互作用 ,  *アクチノイド錯体 ,  *ウラン錯体 ,  *ヒドリド錯体 ,  化学シフト ,  ウラニル錯体 ,  陽子磁気共鳴 ,  *磁性体 ,  シクロペンタジエニル錯体 ,  トリウム錯体 ,  プロトアクチニウム
準シソーラス用語： *反磁性体

分類 (2件)： 第3族元素の錯体  (CE01060J) ,  原子の電子構造  (BH02010V)

タイトルに関連する用語 (8件)： 反磁性 ,  アクチニド錯体 ,  スピン ,  軌道 ,  スペクトル ,  ウラン ,  ヒドリド錯体 ,  指針