文献

J-GLOBAL ID：201202214158511760   整理番号：12A1567906

[Ni(NHC)RCN]₂の発見およびピリジン生成のための環状付加触媒としての役割

The Discovery of [Ni(NHC)RCN]₂ Species and Their Role as Cycloaddition Catalysts for the Formation of Pyridines

著者 (4件)： STOLLEY Ryan M. (Univ. Utah, Utah, USA) ,  DUONG Hung A. (Univ. Utah, Utah, USA) ,  THOMAS David R. (Univ. Utah, Utah, USA) ,  LOUIE Janis (Univ. Utah, Utah, USA)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 134  号： 36  ページ： 15154-15162  発行年： 2012年09月12日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ヘキサン中Ni(COD),IPr[1,3-ビス-(2,6-ジイソプロピルフェニル)イミダゾール-2-イリデン]およびCH₃CNから二量体[Ni(IPr)CH₃CN]₂を高収率で得た。X線結晶解析によると1つのニトリルは2つのNi原子にη¹-およびη²-モードで結合していた。5mol%の二量体を触媒とし,トルエン中室温で2,2-(2-ブチニル)マロン酸ジメチル(ジイン)とニトリルとの[2+2+2]環状付加反応を行い,5員環が縮合したピリジンを得た。CH₃CN,PhCN,4-トリフルオロメチルベンゾニトリル,4-メトキシベンゾニトリルが66~96%で生成物を与えた。各種2量体とジインとの量論量の実験では収率は30%程度であった。しかし二量体と相当するニトリルを加えて反応を行うと収率は向上した。CH₃CN由来の二量体とCD₃CNを用いて反応を行うと生成物にCD₃基が取り込まれた。CH₃CN由来の二量体とPhCNを用いた交差反応でも生成物にフェニル基が導入された。CH₃CNおよびPhCN由来の二量体を当量混ぜても混合二量体は生成しなかった。CH₃CN由来の二量体は別途加えたCD₃CNやPhCNと交換した。この反応は[Ni(IPr)CH₃CN]₂に1次,IPr,ニトリルおよびジインに対し0次であった。これらをもとに反応機構を提案した。

シソーラス用語： ニッケル錯体 ,  窒素複素環化合物 ,  *カルベン錯体 ,  *ニッケル触媒 ,  環状付加 ,  ジイン ,  脂肪族ニトリル ,  二核錯体 ,  標識化合物 ,  反応機構 ,  芳香族ニトリル

分類 (2件)： コバルトとニッケルの錯体  (CE01092Y) ,  ピリジンのその他の縮合誘導体  (CF07097Y)

物質索引 (10件)： 4-メトキシベンゾニトリル ,  p-シアノベンゾトリフルオリド ,  アセトニトリル ,  ベンゾニトリル ,  1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)-4-イミダゾリン ,  2,7-ノナジイン-5,5-ジカルボン酸ジメチル ,  1,3,4-トリメチル-5,7-ジヒドロ-6H-シクロペンタ[c]ピリジン-6,6-ジカルボン酸ジメチル ,  1,4-ジメチル-3-フェニル-5,7-ジヒドロ-6H-シクロペンタ[c]ピリジン-6,6-ジカルボン酸ジメチル ,  1,4-ジメチル-3-[4-(トリフルオロメチル)フェニル]-5,7-ジヒドロ-6H-シクロペンタ[c]ピリジン-6,6-ジカルボン酸ジメチル ,  3-(4-メトキシフェニル)-1,4-ジメチル-5,7-ジヒドロ-6H-シクロペンタ[c]ピリジン-6,6-ジカルボン酸ジメチル

タイトルに関連する用語 (7件)： Ni ,  NHC ,  発見 ,  ピリジン ,  環状付加 ,  触媒 ,  役割