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J-GLOBAL ID：201202221132209018   整理番号：12A1515471

cis-ビシクロ[3.3.0]オクテン類のジヒドロキシル化の立体選択性起源

Origins of Stereoselectivities of Dihydroxylations of cis-Bicyclo[3.3.0]octenes

著者 (4件)： WANG Hao (Univ. California, California, USA) ,  KOHLER Philipp (Univ. California, California, USA) ,  OVERMAN Larry E. (Univ. California, California, USA) ,  HOUK K. N. (Univ. California, California, USA)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 134  号： 38  ページ： 16054-16058  発行年： 2012年09月26日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： クロモドロリドA全合成用cis-ビシクロ[3.3.0]オクテン中間体のジヒドロキシル化の立体選択性を,実験的に探索し,反応が,予想に反して,明らかにより立体障害の大きな(凹)面で起こることを見いだした;またこの結果は,B3LYPとB3LYP-D3方法を使用した計算機利用研究により説明できた。ねじれ効果が,クロモドロリドA合成で遭遇する立体選択性の主原因となっていた。また関連したケースに関して多くの文献例が報告されている。QM計算で,縮合シクロペンテンのジヒドロキシル化の立体選択性が,基質の構造的な剛性または柔軟性によって影響されることが示された。ねじれ,静電的,および立体的効果のすべてが立体選択性に影響をおよぼすことができ,そして,反応基質の立体配座の剛性または柔軟性が立体選択性の前兆ガイドとなった

シソーラス用語： 化学合成 ,  *脂環式化合物 ,  *オレフィン化合物 ,  *立体特異性 ,  ラクトン ,  ジテルペン ,  *ジヒドロキシ化
準シソーラス用語： *ジヒドロキシル化 ,  クロモドロリドA

分類 (1件)： 反応の立体化学  (CF02130V)

物質索引 (6件)： クロモドロリドA ,  5-メチル-2,3-ヘキサジエン酸メチル ,  3-ブロモ-5-メトキシ-2,5-ジヒドロフラン-2-オン ,  (3R)-1-オキソ-3β-メトキシ-6α-イソプロピル-3,3aβ,6,6aβ-テトラヒドロ-1H-シクロペンタ[c]フラン-4-カルボン酸メチル ,  (3R,3aβ,6aβ)-1-オキソ-3β-メトキシ-4,5α-ジヒドロキシ-6α-イソプロピルヘキサヒドロ-1H-シクロペンタ[c]フラン-4β-カルボン酸メチル ,  (3R,3aβ,6aβ)-1-オキソ-3β-メトキシ-4,5β-ジヒドロキシ-6α-イソプロピルヘキサヒドロ-1H-シクロペンタ[c]フラン-4α-カルボン酸メチル

タイトルに関連する用語 (4件)： CIS ,  ジヒドロキシル化 ,  立体選択性 ,  起源