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J-GLOBAL ID：201202221228491938   整理番号：12A0955041

環状付加の化学における末端ホスフィニデン錯体とLi-Clホスフィニデノイド錯体の反応性の対比

Reactivity of terminal phosphinidene versus Li-Cl phosphinidenoid complexes in cycloaddition chemistry

著者 (4件)： STREUBEL Rainer (Friedrich-Wilhelms-Univ. Bonn, Bonn, DEU) ,  FRANCO Jose Manuel Villalba (Friedrich-Wilhelms-Univ. Bonn, Bonn, DEU) ,  SCHNAKENBURG Gregor (Friedrich-Wilhelms-Univ. Bonn, Bonn, DEU) ,  FERAO Arturo Espinosa (Universidad de Murcia, Murcia, ESP)
資料名： Chemical Communications  (Chemical Communications)
巻： 48  号： 48  ページ： 5986-5988  発行年： 2012年06月18日 
JST資料番号： D0376B  ISSN： 1359-7345  CODEN： CHCOFS  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 2H-アザホスフィレン誘導体のタングステン錯体の熱分解によってin situ発生する末端ホスフィニデン-タングステン錯体とN-メチルチオフェン-3-カルバルジミン(MTCA)をトルエン中で加熱した。その結果,両者の[2+1]-及び[4+1]環状付加が競合して進行し,対応するアザホスフィリデン誘導体-タングステン錯体及び二環1,2-アザホスホール-4-エン誘導体-タングステン錯体が1:1の比率で生成した。後者の結晶構造例も示した。一方,ジクロロアルキルホスフィンのタングステン錯体とtert-ブチルリチウムの反応によってin situ発生するタングステンのLi-Clホスフィニデノイド錯体とMTCAを反応させると二環1,2-アザホスホール-4-エン誘導体-タングステン錯体が選択的に生成した。密度汎関数法による計算結果からも本反応が[4+1]環状付加であることが立証された。

シソーラス用語： *タングステン錯体 ,  *ホスフィド錯体 ,  イミン ,  *環状付加 ,  不斉合成 ,  結晶構造 ,  密度汎関数法 ,  反応座標
準シソーラス用語： アルジミン ,  ホスフィニデン錯体

分類 (3件)： 第6族,第7族元素の錯体  (CE01080F) ,  有機りん化合物  (CF08040N) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

物質索引 (6件)： 2-フェニル-3-[ビス(トリメチルシリル)メチル]-1-アザ-3-ホスファ-1-シクロプロペン ,  N-メチルチオフェン-3-メタンイミン ,  (1S)-1α-メチル-2-[ビス(トリメチルシリル)メチル]-3β-(3-チエニル)-1-アザ-2-ホスファシクロプロパン ,  1-[ビス(トリメチルシリル)メチル]-2-メチル-1,6a-ジヒドロ-2H-6-チア-2-アザ-1-ホスファペンタレン ,  ジクロロ[ビス(トリメチルシリル)メチル]ホスフィン ,  1,2-ジメチル-1,6a-ジヒドロ-2H-6-チア-2-アザ-1-ホスファペンタレン

タイトルに関連する用語 (8件)： 環状付加 ,  化学 ,  ホスフィニデン錯体 ,  Li ,  Cl ,  錯体 ,  反応性 ,  対比