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J-GLOBAL ID：201202222529309708   整理番号：12A1748765

水素活性化用の新しい13族超Lewis酸と13-15ドナー-アクセプタクリプタンド 理論的検討

Novel group 13 Lewis superacids and 13-15 donor-acceptor cryptands for hydrogen activation: a theoretical study

著者 (2件)： TIMOSHKIN Alexey Y. (St. Petersburg State Univ., St. Petersburg, RUS) ,  MOROKUMA Keiji (Kyoto Univ., Kyoto, JPN)
資料名： Physical Chemistry Chemical Physics  (Physical Chemistry Chemical Physics)
巻： 14  号： 43  ページ： 14911-14916  発行年： 2012年11月21日 
JST資料番号： A0271C  ISSN： 1463-9076  CODEN： PPCPFQ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 13族Lewis酸ER₃(X)と15族Lewis塩基YR′₃(Z)及びその水素開裂生成物(HER₃)^-,(HYR′₃)⁺の構造を二水準基底関数系B3LYP密度汎関数法で最適化した。X+Z+H₂=(HX)^-+(HZ)⁺反応のエネルギーを解析した。E=B,Al;Y=N,P,As;R=(C₆F₅)₃,(C₆H₂F₂)₃CF,R′=H,C₆H₅,2,6-Me₂C₃H₃。イオン生成のエネルギー関係は元素によらないが,Xが角錐構造か平面構造かの差とZの性質とは水素のヘテロリシス開裂に大きな効果がある。この反応の吸熱量は上記の最大置換基を持つ酸で約80,塩基で約40kJ/mol低くなる。その対のE(C₆H₂F₂)₃CF-P(2,6-Me₂C₃H₃)では130kJ/molの吸熱しかない。

シソーラス用語： *水素 ,  *活性化 ,  *Lewis酸 ,  *Lewis塩基 ,  第13族元素化合物 ,  窒素族元素化合物 ,  *開裂反応 ,  反応生成物 ,  構造最適化 ,  *分子構造 ,  密度汎関数法 ,  エネルギー準位 ,  イオン化 ,  置換基効果 ,  吸熱反応 ,  *反応熱 ,  ドナー-アクセプタ対 ,  クリプタンド ,  酸
準シソーラス用語： B3LYP ,  *ヘテロリシス開裂 ,  *水素分子 ,  超酸 ,  *分子の幾何構造

分類 (3件)： 分子の電子構造  (BH05010Q) ,  均一系触媒反応  (CB06090Q) ,  熱化学  (CB02040L)

タイトルに関連する用語 (5件)： 水素 ,  活性化 ,  Lewis酸 ,  ドナー ,  理論