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J-GLOBAL ID：201202225412545264   整理番号：12A1159689

クロロメタンゲスト包有物はシクロファン-Dホストの立体配座と内部分動力学に影響を及ぼす

Inclusion of Chloromethane Guests Affects Conformation and Internal Dynamics of Cryptophane-D Host

著者 (6件)： TAKACS Zoltan (Stockholm Univ., Stockholm, SWE) ,  BROTIN Thierry (Ecole Normale Superieure de Lyon, Lyon, FRA) ,  DUTASTA Jean-Pierre (Ecole Normale Superieure de Lyon, Lyon, FRA) ,  LANG Jan (Charles Univ. Prague, Prague, CZE) ,  TODDE Guido (Stockholm Univ., Stockholm, SWE) ,  KOWALEWSKI Jozef (Stockholm Univ., Stockholm, SWE)
資料名： Journal of Physical Chemistry B  (Journal of Physical Chemistry B)
巻： 116  号： 27  ページ： 7898-7913  発行年： 2012年07月12日 
JST資料番号： W0921A  ISSN： 1520-6106  CODEN： JPCBFK  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： シクロファン-Dはsyn配置で三個のOCH₂CH₂O架橋が一緒に結合した二個の非等価シクロトリベンジレン面冠からなる。シクロファンは分子間van der Waals相互作用を調べるため有機小分子を興味深くするカプセル封じすることができる。NMR分光法によって溶液中でクロロホルム及びジクロロメタンとのホスト-ゲスト錯体を調べた。温度可変NMR ¹Hと¹³Cスペクトルは遊離と結合ゲスト間の化学交換とホストに対する特別の立体配座交換の効果を示した。二個のシクロトリベンジレン単位を連結するリンカに対する炭素13の化学シフトは極めて情報に富んでいる。DFT計算がNMR結果を支持した。また,EXSY測定(ゲストとしてクロロホルム)または線形解析(ゲストとしてジクロロメタン)のいずれかによってゲスト交換を定量的に調べた。クロロホルムゲストの事例ではゲストとホストプロトン間の交差緩和と同様に炭素13縦緩和と三種類の磁場でのヘテロ核NOEも調べた。ホスト空洞内部のゲスト配向と動力学の面で結果を解釈した。種々の型の証拠を一緒に用い,クリプトファン-Dホストによる二個のゲストの分子配向過程に関する極めて詳細な洞察を生じた。

シソーラス用語： 包有物 ,  *包接化合物 ,  *脂肪族塩素化合物 ,  *シクロファン ,  *錯体生成 ,  交換反応 ,  *立体配座 ,  *化学シフト ,  交差緩和 ,  スピン-格子緩和 ,  Overhauser効果 ,  分子配向 ,  空洞 ,  温度依存性 ,  炭素13NMR ,  陽子磁気共鳴 ,  密度汎関数法 ,  基底関数系 ,  小分子 ,  カプセル封じ ,  van der Waals力 ,  分子間相互作用 ,  立体異性体 ,  スペクトル線形 ,  曲線あてはめ ,  緩和速度 ,  エナンチオマ ,  トリハロメタン
準シソーラス用語： C13化学シフト ,  ホスト-ゲスト包接錯体 ,  リンカ ,  化学交換 ,  縦緩和 ,  配座異性体

分類 (2件)： 分子化合物  (CE02000C) ,  錯体のNMR  (BM07045H)

物質索引 (3件)： クロロホルム ,  クロロメタン ,  ジクロロメタン

タイトルに関連する用語 (4件)： 包有物 ,  シクロファン ,  立体配座 ,  動力学