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J-GLOBAL ID:201202230006080165   整理番号:12A1768414

酸化還元活性な[2]カテナン中におけるテトラチアフルバレン系ヘテロラジカルカチオンの二量化

Tetrathiafulvalene Hetero Radical Cation Dimerization in a Redox-Active [2]Catenane
著者 (13件):
資料名:
巻: 134  号: 46  ページ: 19136-19145  発行年: 2012年11月21日 
JST資料番号: C0254A  ISSN: 0002-7863  CODEN: JACSAT  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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ビス(OCH2-)置換-及びビスS-置換テトラチアフルバレン(TTF)単位(それぞれOTTFO,STTFS)各1個を含む大環状ポリエーテル(I)を合成し,その酸化によるラジカルカチオン対の形成過程を明らかにした。両端をトシロキシポリエーテル鎖でエーテル化されたOTTFO型化合物と,S-保護STTFS型化合物を,水酸化セシウム存在下に環化して,収率31%でIを合成した。IはFeClO4による二電子酸化で両テトラチアフルバレン部がラジカルカチオンとなり,互いに引き合ってラジカルカチオン対を形成することを,サイクリックボルタンメトリー,EPRスペクトル,紫外可視吸収スペクトルなどで確認した。またIを鋳型とする環化により,テトラピリジン系4価カチオン型シクロファンを構築して得られるカテナン(II)において,シクロファンはOTTFO上に局在することを知った。IIを一電子酸化するとスイッチングして,シクロファンはOTTFO上とSTTFS上に30:70の比で分布した。
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分類 (7件):
分類
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ジオキソール,オキサチオール,ジチオール  ,  芳香族単環チオール  ,  脂肪族エーテル  ,  芳香族単環スルホン酸・スルフィン酸・スルフェン酸  ,  脂肪族ニトリル・イソシアニド  ,  分子化合物  ,  八員環以上の複素環化合物 
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