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J-GLOBAL ID：201202235587878431   整理番号：12A0625411

超高速赤外分光法によって調べた葉酸中の光誘起電子移動

Photoinduced Electron Transfer in Folic Acid Investigated by Ultrafast Infrared Spectroscopy

著者 (3件)： LI Guifeng (Emory Univ., Georgia, USA) ,  MAGANA Donny (Emory Univ., Georgia, USA) ,  DYER R. Brian (Emory Univ., Georgia, USA)
資料名： Journal of Physical Chemistry B  (Journal of Physical Chemistry B)
巻： 116  号： 10  ページ： 3467-3475  発行年： 2012年03月15日 
JST資料番号： W0921A  ISSN： 1520-6106  CODEN： JPCBFK  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： フェムト秒時間分解赤外分光法によってアニオン形(pH10)で葉酸のプテリンと4-アミノベンゾイルサブユニット間の超高速励起状態ETを観察し,葉酸中励起状態電子移動(ET)の立体配座制御を調べた。2.0psの観測した寿命忠実さに一致して「U」立体配座中葉酸についてMarcus理論から2.5psのET寿命を推定した。逆ET反応を通した基底状態復帰は5ps以内に瞬時に起こり,一重項励起状態を迅速に消光する。水:DMSO混合溶媒中,ETは葉酸が一層開放した立体配座を採用し,有効ドナー-アクセプタ距離を増し,結合エネルギーを縮減するので一層不適格になる。対照的に,低pH(6.0)で葉酸カチオン形ではETを観察できない。この事例では,初期の一重項励起状態は葉酸のプテリン部分上に局在化し,励起状態電荷分布は時間と共に進展する。過渡的赤外スペクトル中の変化によって三重項への項間交差により起こるプテリンの電荷再分布を特性化した。ET消光経路のない場合励起状態寿命ははるかに長い。これらの結果は葉酸の光劣化と毒性機構へ洞察を提供する。葉酸の閉じた立体配座中の超高速分子内ETは励起状態を迅速に消光し,効率的三重項状態生成を防止する。しかるに,超高速分子内ETと一重項励起状態の迅速消光を可能にする葉酸の立体配座は葉酸の光励起を伴う病因経路を阻害する重要役割を演じる。

シソーラス用語： *アミノカルボン酸 ,  励起状態 ,  *電子移動 ,  *Marcus理論 ,  *立体配座 ,  サブユニット ,  基底状態 ,  一重項 ,  消光 ,  混合液体 ,  溶媒効果 ,  ドナー-アクセプタ対 ,  結合エネルギー ,  核間距離 ,  pH依存性 ,  電荷分布 ,  局所性 ,  局在状態 ,  三重項 ,  再分布 ,  時間依存性 ,  過渡吸収スペクトル ,  光劣化 ,  毒性 ,  病因 ,  光ポンピング ,  フェムト秒 ,  ピコ秒 ,  時間分解分光法 ,  赤外分光法 ,  酸塩基平衡 ,  紫外可視吸収スペクトル ,  赤外吸収スペクトル ,  高速度 ,  脂肪族化合物 ,  スルホキシド ,  アミノ酸 ,  脂肪族アミン ,  窒素複素環化合物 ,  芳香族アミン
準シソーラス用語： FTIRスペクトル ,  サブユニット蛋白質 ,  局在化 ,  光励起 ,  項間交差 ,  混合溶媒 ,  超高速 ,  光誘起電子移動

分類 (3件)： アミノ酸  (CF10070V) ,  ビタミンB群  (EB07030L) ,  有機化合物の赤外スペクトル及びRaman散乱,Ramanスペクトル  (BM08064T)

物質索引 (4件)： 4-アミノベンゾイルヒドラジン ,  DMSO ,  プテリン ,  葉酸

タイトルに関連する用語 (3件)： 赤外分光法 ,  葉酸 ,  光誘起電子移動