NMRと選択<sup>13</sup>C標識によって調べたアニソール熱分解の経路と反応速度論  ヘテロリチック一酸化炭素発生

TSUJINO Yasuo; YASAKA Yoshiro; MATUBAYASI Nobuyuki; NAKAHARA Masaru

文献

J-GLOBAL ID：201202235918019019 整理番号：12A0146012

NMRと選択¹³C標識によって調べたアニソール熱分解の経路と反応速度論ヘテロリチック一酸化炭素発生

Pathways and Kinetics of Anisole Pyrolysis Studied by NMR and Selective ¹³C Labeling. Heterolytic Carbon Monoxide Generation

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資料名：
巻： 85 号： 1 ページ： 124-132 (J-STAGE) 発行年： 2012年
JST資料番号： G0450A ISSN： 0009-2673 CODEN： BCSJA8 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：日本 (JPN) 言語：英語 (EN)

¹³Cと¹H NMR分光法を適用することによって,暗中0.001~1.0M(M,mol/dm³)及び400~600°C(超臨界条件)で部位選択¹³C濃縮(H₁₃CO¹²C₆H₅)と正アニソール化合物の熱分解を調べた。¹³C標識メチル基の変換はメトキシ起源フラグメント,¹³COと¹³CH₄及び反応中間体,H¹³CHO^*へ制限した。正フェニル基,¹²C₆H₅-は環崩壊なしにベンゼン,¹²C₆H₆とフェノール¹²C₆H₅OHに変換された。熱分解は二種類の素過程:(1)メトキシ基からフェニルへ分子内プロトン移動を通したフラグメント生成物C₆H₆と活性化中間体¹³CHO^*を発生する律速単分子エーテル結合開裂(k₁)及び(2)¹³CO,¹³CH₄及びC₆H₅OHを発生する¹³CHO^*からH₃CO¹²C₆H₅への分子間プロトン/ヒドリド移動を通した高速二分子不均化(k₂)からなる。速度定数(k₁)と活性化エネルギーの一致にも拘らず文献中でフェノキシラジカル中間体(C₆H₅O・)を経由したホモリチック(ラジカル)機構に対照してヘテロリチック(イオン)機構によってCOは発生した。(翻訳著者抄録)

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芳香族単環フェノール類・多価フェノール , 分解反応 , 有機化合物のNMR

引用文献 (25件)：

1) Y. Tsujino, C. Wakai, N. Matubayasi, M. Nakahara, Chem. Lett. 2006, 35, 1334.
2) Y. Nagai, S. Morooka, N. Matubayasi, M. Nakahara, J. Phys. Chem. A 2004, 108, 11635.
3) Y. Nagai, N. Matubayasi, M. Nakahara, J. Phys. Chem. A 2005, 109, 3550, and papers cited therein.
4) Y. Nagai, N. Matubayasi, M. Nakahara, J. Phys. Chem. A 2005, 109, 3558.
5) A. G. Harrison, L. R. Honnen, H. J. Dauben, Jr., F. P. Lossing, J. Am. Chem. Soc. 1960, 82, 5593.

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NMRと選択13C標識によって調べたアニソール熱分解の経路と反応速度論 ヘテロリチック一酸化炭素発生

NMRと選択¹³C標識によって調べたアニソール熱分解の経路と反応速度論ヘテロリチック一酸化炭素発生