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J-GLOBAL ID：201202237465782975   整理番号：12A0936994

異常に長いO-O結合を有する[{Cu(MeAN)}₂(μ-η²:η²(O₂^2-))]²⁺の幾何学的および電子構造:O-O結合弱化vs還元性切断の活性化

Geometric and Electronic Structure of [{Cu(MeAN)}₂(μ-η²:η²(O₂^2-))]²⁺ with an Unusually Long O-O Bond: O-O Bond Weakening vs Activation for Reductive Cleavage

著者 (8件)： PARK Ga Young (Johns Hopkins Univ., Maryland, USA) ,  QAYYUM Munzarin F. (Stanford Univ., California, USA) ,  WOERTINK Julia (Stanford Univ., California, USA) ,  H2ODGSON Keith O. (Stanford Univ., California, USA) ,  HEDMAN Britt (Johns Hopkins Univ., Maryland, USA) ,  SARJEANT Amy A. Narducci (Johns Hopkins Univ., Maryland, USA) ,  SOLOMON Edward I. (Stanford Univ., California, USA) ,  KARLIN Kenneth D. (Johns Hopkins Univ., Maryland, USA)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 134  号： 20  ページ： 8513-8524  発行年： 2012年05月23日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： [{Cu(MeAN)}₂(μ-η²:η²(O₂^2-))](SbF₆)₂を合成し,X線結晶学,EXAFS,共鳴Raman分光法等によるキャラクタリゼーションとスピン非束縛DFT計算を行った。強いドナー配位子系は[{Cu(MeAN)}₂(μ-η²:η²(O₂^2-))]中の異常に長いO-O結合を安定化した。[{Cu(MeAN)}₂(μ-η²:η²(O₂^2-))]²⁺が排他的に生成し,ビス-μ-オキソ-二銅(III)異性体は存在しなかった。これは著しく長く弱いO-O結合を有する側面ペルオキソ-二銅(II)種の最初の構造である。弱いO-O結合は強いドナーの結果であり,強いO-O結合を有する側面ペルオキソ種と比較して,側面ペルオキソ配位からビス-μ-オキソ-配位への開裂へとさらに活性化しなかった。これらの結果はスペクトル変化を反応性に相関させるためには,基本的電子構造の理解が重要であることを強調した。

シソーラス用語： 核間距離 ,  *化学結合 ,  *銅錯体 ,  フッ化物 ,  アンチモン化合物 ,  *ペルオキソ錯体 ,  電子構造 ,  分子構造 ,  結晶構造 ,  錯体生成 ,  配位子 ,  EXAFS ,  X線結晶学 ,  共鳴Ramanスペクトル ,  密度汎関数法
準シソーラス用語： *O-O結合

分類 (3件)： 第11族,第12族元素の錯体  (CE01050Y) ,  分子の電子構造  (BH05010Q) ,  遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  (BK09030X)

物質索引 (1件)： 3,3′-(メチルイミノ)ビス(N,N-ジメチル-1-プロパンアミン)

タイトルに関連する用語 (7件)： O-O結合 ,  Cu ,  幾何学 ,  電子構造 ,  Vs ,  還元性 ,  活性化