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J-GLOBAL ID：201202238023859304   整理番号：12A1022570

フラストレーティドLewis組の一酸化窒素へのN,N-付加: ユニークなアミノキシルラジカル群への簡単なエントリー

N,N-Addition of Frustrated Lewis Pairs to Nitric Oxide: An Easy Entry to a Unique Family of Aminoxyl Radicals

著者 (14件)： SAJID Muhammad (Westfaelische Wilhelms-Univ., Muenster, DEU) ,  STUTE Annika (Westfaelische Wilhelms-Univ., Muenster, DEU) ,  CARDENAS Allan Jay P. (Georgetown Univ., Washington, D.C., USA) ,  CULOTTA Brooks J. (Georgetown Univ., Washington, D.C., USA) ,  HEPPERLE Johannes A. M. (Westfaelische Wilhelms-Univ., Muenster, DEU) ,  WARREN Timothy H. (Georgetown Univ., Washington, D.C., USA) ,  SCHIRMER Birgitta (Westfaelische Wilhelms-Univ., Muenster, DEU) ,  GRIMME Stefan (Univ. Bonn, Bonn, DEU) ,  STUDER Armido (Westfaelische Wilhelms-Univ., Muenster, DEU) ,  DANILIUC Constantin G. (Westfaelische Wilhelms-Univ., Muenster, DEU) ,  FROEHLICH Roland (Westfaelische Wilhelms-Univ., Muenster, DEU) ,  PETERSEN Jeffrey L. (West Virginia Univ., West Virginia, USA) ,  KEHR Gerald (Westfaelische Wilhelms-Univ., Muenster, DEU) ,  ERKER Gerhard (Westfaelische Wilhelms-Univ., Muenster, DEU)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 134  号： 24  ページ： 10156-10168  発行年： 2012年06月20日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ジメシチルシクロヘキセニルホスファンのPier’sボラン[HB(C₆F₅)₂]によるヒドロホウ素化で,分子内シクロヘキシレン架橋P/BフラストレーティドLewis対[Mes₂P-C₆H₁₀-B(C₆F₅)₂](Ib)を合成した,IbとNOとの反応で,NOの窒素原子へのP/B付加が迅速に起こり,持続的なFLP-NOアミノキシルラジカル(IIb)が形成された。この分子種を,X線回折,EPRとUV/vis分光学,C,H,N元素分析とDFT計算によって完全にキャラクタライズした。反応性酸素中心ラジカルIIbは,1,4-シクロヘキサジエンとH-原子引抜(HAA)反応を起こし,反磁性FLP-NOHが生成した(IIIb)。FLP-NO IIbは,70°Cで,HAA/ラジカル捕獲シーケンスで,トルエンと反応し,FLP-NOH IIIbとFLP-NO-CH₂Ph IVbの1:1混合物が生成した。さらに両方ともX線回折によってキャラクタライズした。構造的に関連したFLP類[Mes₂P-CHR¹-CHR²-B(C₆F₅)₂](Ic,IdとIe)は,それぞれ,NOと類似した反応を起こし,それぞれの持続的な[FLP-NO]ラジカル(IIc,IIdとIIe)を生成し,そして,それらは類似したHAAとO-官能化反応を起こした。1-ブロモエチルベンゼンに由来するFLP-NO-CHMePh(VIb)は,120°Cで活性化エネルギーE_a=35(2) kcal/molのNO-C結合開裂を起こした。分子種VIb)は,130°Cでスチレンの制御されたニトロキシド媒介ラジカル重合(NMP)を引き起こし,多分散性インデックスが1.3のポリスチレンが得られた。FLP-NOシステムは,C₂橋架け分子内P/BフラストレーティドLewis組の一酸化窒素へのN,N-環状付加により簡単に利用可能な新種のアミノキシルラジカルである。

シソーラス用語： Lewis酸 ,  Lewis塩基 ,  対生成 ,  *ラジカル ,  一酸化窒素 ,  付加反応 ,  有機リン化合物 ,  有機ホウ素化合物 ,  *リン複素環化合物 ,  *ホウ素複素環化合物 ,  *窒素複素環化合物 ,  脱水素反応 ,  分子構造 ,  ESR【磁気共鳴】 ,  ジエン ,  シクロアルケン
準シソーラス用語： Lewis対 ,  *アミノキシルラジカル

分類 (2件)： その他の2ヘテロ原子以上の五員複素環化合物  (CF07085F) ,  光化学反応,ラジカル反応  (CF02090A)

物質索引 (12件)： 1,4-シクロヘキサジエン ,  ジメシチル(1-シクロヘキセニル)ホスフィン ,  ビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン ,  ジメシチル[(1S)-2β-[ビス(ペンタフルオロフェニル)ボリル]シクロヘキサン-1α-イル]ホスフィン ,  [[(3aβ,7aα)-1,1-ビス(ペンタフルオロフェニル)-3,3-ジメシチル-2-アザ-3-ホスファ(V)-1-ボラ(V)ヒドリンダン-1-イド-3-イリウム]-2-イルオキシ]ラジカル ,  [[1,1-ビス(ペンタフルオロフェニル)-3,3-ジメシチル-2-アザ-3-ホスファ(V)-1-ボラ(V)シクロペンタン-1-イド-3-イリウム]-2-イルオキシ]ラジカル ,  1,1-ビス(ペンタフルオロフェニル)-2-ヒドロキシ-3,3-ジメシチル-2-アザ-3-ホスファ(V)-1-ボラ(V)シクロペンタン-1-イド-3-イリウム ,  (3aβ,7aα)-1,1-ビス(ペンタフルオロフェニル)-2-ヒドロキシ-3,3-ジメシチル-2-アザ-3-ホスファ(V)-1-ボラ(V)ヒドリンダン-1-イド-3-イリウム ,  (3aβ,7aα)-1,1-ビス(ペンタフルオロフェニル)-2-(ベンジルオキシ)-3,3-ジメシチル-2-アザ-3-ホスファ(V)-1-ボラ(V)ヒドリンダン-1-イド-3-イリウム ,  (1-ブロモエチル)ベンゼン ,  (3aβ,7aα)-1,1-ビス(ペンタフルオロフェニル)-2-[[(R)-α-メチルベンジル]オキシ]-3,3-ジメシチル-2-アザ-3-ホスファ(V)-1-ボラ(V)ヒドリンダン-1-イド-3-イリウム ,  (3aβ,7aα)-1,1-ビス(ペンタフルオロフェニル)-2-[[(S)-α-メチルベンジル]オキシ]-3,3-ジメシチル-2-アザ-3-ホスファ(V)-1-ボラ(V)ヒドリンダン-1-イド-3-イリウム

タイトルに関連する用語 (3件)： 一酸化窒素 ,  アミノキシルラジカル ,  エントリー