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J-GLOBAL ID：201202245893046356   整理番号：12A0347111

NHC-Cu-触媒アリル置換を通じたアレンを有する三級あるいは四級炭素立体中心の位置-およびエナンチオ選択的生成

Site- and Enantioselective Formation of Allene-Bearing Tertiary or Quaternary Carbon Stereogenic Centers through NHC-Cu-Catalyzed Allylic Substitution

著者 (2件)： JUNG Byunghyuck (Boston Coll., Massachusetts, USA) ,  HOVEYDA Amir H. (Boston Coll., Massachusetts, USA)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 134  号： 3  ページ： 1490-1493  発行年： 2012年01月25日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 著者らが見出したキラル窒素複素環カルベン(NHC)-Cu錯体を用いるエナンチオ選択的アリル置換反応をアレンを有する三級あるいは四級炭素立体中心の位置-およびエナンチオ選択的合成に拡張した。モデル基質としてシンナミルアルコールリン酸エステルと市販のアレニルボロン酸ピナコールエステルとの反応をスルホン酸基を持つイミダゾリニウムカルベン配位子/CuCl触媒を用いて反応させ,反応率>98%,位置選択率(S_N2′)96%,エナンチオ選択率95.5%が得られる触媒系を見出した。スルホン酸基のない配位子の場合はリン酸基との置換(S_N)が優先した。この反応を適用して種々の三級および四級炭素立体中心を有するアレン化合物を合成した。アレン化合物はヒドロホウ素化とH₂O₂酸化によりキラルエノンあるいは四級炭素不斉中心を有するシクロペンタノン誘導体に導いた。

シソーラス用語： *アレン化合物 ,  *アリル化 ,  窒素複素環化合物 ,  カルベン錯体 ,  銅錯体 ,  銅触媒 ,  触媒反応 ,  化学合成 ,  エナンチオマ ,  立体特異性反応 ,  位置特異性反応 ,  ヒドロホウ素化

分類 (1件)： アルケン  (CF03030T)

物質索引 (15件)： 1-(2-スルホフェニル)-3-メシチル-4β,5α-ジフェニル-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-3-イウム ,  1-(2-スルホフェニル)-3-[3,5-ビス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)フェニル]-4β,5α-ジフェニル-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-3-イウム ,  りん酸(3-フェニル-2-プロペニル)=ジエチル ,  (S)-1-フェニル-1-ビニル-2,3-ブタジエン ,  りん酸[3-(2-フルオロフェニル)-2-プロペニル]=ジエチル ,  (S)-1-(2-フルオロフェニル)-1-ビニル-2,3-ブタジエン ,  りん酸ジエチル=3-フェニル-2-ブテニル ,  りん酸ジエチル=3-(2-ブロモフェニル)-2-ブテニル ,  りん酸ジエチル=3-(2-メトキシフェニル)-2-ブテニル ,  りん酸ジエチル=3-(3-ブロモフェニル)-2-ブテニル ,  りん酸ジエチル=3-(4-クロロフェニル)-2-ブテニル ,  (R)-3-フェニル-3-メチル-1,4,5-ヘキサトリエン ,  (R)-3-(2-ブロモフェニル)-3-メチル-1,4,5-ヘキサトリエン ,  (R)-3-(2-メトキシフェニル)-3-メチル-1,4,5-ヘキサトリエン ,  (R)-3-(3-ブロモフェニル)-3-メチル-1,4,5-ヘキサトリエン

タイトルに関連する用語 (8件)： NHC ,  Cu ,  触媒 ,  アリル ,  置換 ,  アレン ,  炭素 ,  立体中心