中性の有機金属ハロゲン結合アクセプタ: ヨウ素(I<sub>2</sub>),1,4-ジヨードテトラフルオロベンゼン(F4DIBz),および1,4-ジヨードオクタフルオロブタン(F8DIBu)によるPCPPdX(X=Cl,Br,I)錯体のハロゲン結合

JOHNSON Magnus T.; JOHNSON Magnus T.; DZOLIC Zoran; CETINA Mario; CETINA Mario; WENDT Ola F.; OEHRSTROEM Lars; RISSANEN Kari

文献

J-GLOBAL ID：201202249556864000 整理番号：12A0340528

中性の有機金属ハロゲン結合アクセプタ: ヨウ素(I₂),1,4-ジヨードテトラフルオロベンゼン(F4DIBz),および1,4-ジヨードオクタフルオロブタン(F8DIBu)によるPCPPdX(X=Cl,Br,I)錯体のハロゲン結合

Neutral Organometallic Halogen Bond Acceptors: Halogen Bonding in Complexes of PCPPdX (X = Cl, Br, I) with Iodine (I₂), 1,4-Diiodotetrafluorobenzene (F4DIBz), and 1,4-Diiodooctafluorobutane (F8DIBu)

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資料名：
巻： 12 号： 1 ページ： 362-368 発行年： 2012年01月
JST資料番号： W1323A ISSN： 1528-7483 CODEN： CGDEFU 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：アメリカ合衆国 (USA) 言語：英語 (EN)

ハロゲン結合(XB)アクセプタとしての挟み形三元ハロゲン錯体{2,6-ビス[(ジ-t-ブチルホスフィノ)メチル]-フェニル}パラジウムハロゲン化物(PCPPdX)を合成し,この化合物とXBドナーとしての種々の電子不足のヨウ素化合物間のハロゲン結合相互作用を研究した。I₂は線形のPd-X...I単位になり,XBの強い静電成分になる傾向があるにも関わらず,電子不足の金属中心のXB強度はCl>Br>Iの順になった。PCPPdIのXB特性はヨウ素より多いXBドナーをもつ塩化物や臭化物と異なっており,PCPPdIはF4DIBzやF8DIBuと分離可能な如何なるXB錯体も形成しなかった。従って,大きな配位子と結合したPCPPdIの弱い電子性のXB受容力はPCPPdClやPCPPdBrに観測される二重XB相互作用を阻害したり防いだりすることはない。線形の二官能性XBドナーF4DIBzとF8DIBuはドナーとアクセプタ部分の間に強いXB相互作用があるため,PCPPdClやPCPPdBrと1Dジグザグ鎖を形成した。しかし,PCPコア中のt-ブチル基の立体的な大きさがある種のヨード-パラジウム錯体に見られるような三重の相互作用を阻害している。PCPPdBrはこのような相互作用の最良バランスを崩し立体的に十分接近しやすくなっているが,すべてのXBドナーとXBを形成するにはまだ電子不足である。

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白金族元素の錯体 , 遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造

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中性の有機金属ハロゲン結合アクセプタ: ヨウ素(I2),1,4-ジヨードテトラフルオロベンゼン(F4DIBz),および1,4-ジヨードオクタフルオロブタン(F8DIBu)によるPCPPdX(X=Cl,Br,I)錯体のハロゲン結合

中性の有機金属ハロゲン結合アクセプタ: ヨウ素(I₂),1,4-ジヨードテトラフルオロベンゼン(F4DIBz),および1,4-ジヨードオクタフルオロブタン(F8DIBu)によるPCPPdX(X=Cl,Br,I)錯体のハロゲン結合