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J-GLOBAL ID：201202251641616591   整理番号：12A1555564

ヒドリド供与性(hydricity)の熱力学的計算およびCO₂還元のためのヒドリド供与体の設計

Calculation of thermodynamic hydricities and the design of hydride donors for CO₂ reduction

著者 (5件)： MUCKERMAN James T. (Brookhaven National Lab., NY) ,  ACHORD Patrick (Brookhaven National Lab., NY) ,  CREUTZ Carol (Brookhaven National Lab., NY) ,  POLYANSKY Dmitry E. (Brookhaven National Lab., NY) ,  FUJITA Etsuko (Brookhaven National Lab., NY)
資料名： Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America  (Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America)
巻： 109  号： 39  ページ： 15657-15662  発行年： 2012年09月25日 
JST資料番号： D0387A  ISSN： 0027-8424  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 解説  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 既報において導いたヒドリド供与性(hydricity)の密度汎関数法による熱力学的計算と実測値の比較に基づいて,NADPHモデル化合物1,5-ジヒドロ-2-(2-ピリジル)-ベンゾ[b]-1,5-ナフチリジン(pbnHH)配位子を含むルテニウムおよびレニウム錯体のヒドリド供与性を算出した。密度汎関数法計算から,[Ru(bpy)₂^・-(pbnHH)]²⁺錯体(A)はヒドリド供与によりpbnH^・中間体を生成し,カルボニル配位子からホルミルアニオン生成に働くと予測した。[Ru(bpy)₂(pbnHH)]²⁺の光励起状態寿命は70nsであり,TEAまたはDABCOにより還元されて半減期50μsで一電子還元種[Ru(bpy)₂(pbnHH)]⁺(B)を生成することを実験により確かめた。Bと[CpRe(NO)(CO)₂]⁺との反応を検討したが,電子移動とヒドリド移動の競合により反応は複雑であった。

シソーラス用語： *ヒドリド移動 ,  *ドナー ,  熱力学的性質 ,  *二酸化炭素 ,  *還元 ,  *配位子効果 ,  芳香族化合物 ,  *ルテニウム錯体 ,  密度汎関数法 ,  紫外可視吸収スペクトル ,  窒素複素環化合物 ,  架橋化合物 ,  脂肪族アミン ,  第三アミン
準シソーラス用語： *ヒドリド供与性 ,  ビフェニル誘導体 ,  供与体

分類 (3件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  光化学反応  (CB08020F) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

物質索引 (3件)： DABCO ,  トリエチルアミン ,  2-(2-ピリジル)ベンゾ[b]-1,5-ナフチリジン

タイトルに関連する用語 (7件)： ヒドリド ,  熱力学 ,  計算 ,  CO2 ,  還元 ,  供与体 ,  設計