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J-GLOBAL ID:201202259313168655   整理番号:12A0911534

高蛍光性リン(V)-meso-トリアリールコロール類の合成,構造,分光学的,そして電気化学的特性

Synthesis, Structure, Spectroscopic, and Electrochemical Properties of Highly Fluorescent Phosphorus(V)-meso-Triarylcorroles
著者 (2件):
資料名:
巻: 18  号: 20  ページ: 6386-6396  発行年: 2012年 
JST資料番号: W0744A  ISSN: 0947-6539  CODEN: CEUJED  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: ドイツ (DEU)  言語: 英語 (EN)
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還流ピリジン中での遊離塩基meso-トリアリールコロール類とPOCl3との反応で,7種類の新規なリン(V)-meso-トリアリールコロール類を合成し,それらの構造,分光学的,そして電気化学的特性を調べた。2個の軸性ヒドロキシル基を持つmeso-トリアリールコロール類の六配位PV錯体が得られたが,これらは,五配位の8,12-ジエチル-2,3,7,13,17,18-ヘキサメチルコロールのPV錯体,または2つの軸性クロロ基を持つ六配位のmeso-テトラフェニルポルフィリンのPV錯体とは異なっていた。CDCl3中での1Hおよび31P NMR分光分析で,六配位PV-meso-トリアリールコロール類が軸性配位子の解離を起こし,五配位PV-meso-トリアリールコロール類を生成する傾向があることが見いだされた。しかしながら,強配位性溶媒(メタノール,THF,およびDMSO)中では,PV-meso-トリアリールコロール類は,対応する溶媒分子が軸性配位子として機能した六配位幾何構造で存在していた。2種類の配位溶媒中での吸収スペクトルからは,PV-meso-トリアリールコロール類が,可視域に弱いバンドを示すPV-ポルフィリンとは対照的に,他のバンドと共に,600nmあたりに強いバンドを示すことが明らかにされた。これらの化合物はPV-ポルフィリンよりは酸化は容易であったが,還元は難しかった。また,弱い蛍光を示すPV-ポルフィリンとは異なり,明るい蛍光を発した。選定したPV-コロール類は,オリゴピロール大環状化合物中で最も蛍光性化合物のAlIIIおよびGaIIIコロール類と同程度の量子収量を示した。
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分類 (2件):
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非金属の錯体  ,  八員環以上の複素環化合物 
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