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J-GLOBAL ID：201202261251058470   整理番号：12A0924729

有機的変換における原子トンネル効果

Atom Tunneling in Organic Transformations

著者 (1件)： PATUREAU Frederic W. (Technische Univ. Kaiserslautern, Kaiserslautern, DEU)
資料名： Angewandte Chemie. International Edition  (Angewandte Chemie. International Edition)
巻： 51  号： 20  ページ： 4784-4786  発行年： 2012年 
JST資料番号： H0127B  ISSN： 1433-7851  CODEN： ACIEAY  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 解説  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 単純有機化合物での水素および重水素原子のトンネル効果の例を紹介した。低温におけるギ酸(E)-体から(Z)-体への異性化の回転障壁は非常に大きいにもかかわらず10¹²倍以上速い速度で異性化することが観測されており,陽子のトンネル効果で説明された。またp-置換安息香酸では水素の場合(E)-体の寿命が非常に短いため観測されず,重水素を用いた計算から(E)-体と(Z)-体とのD原子のギャップ距離が小さいためトンネル現象が促進されることが示されている。また,ヒドロキシカルベンの滑りは起こらないことが示され,誘導体の安定性の序列がつけられている。これらにより,原子トンネル効果および速度論的同位体効果による遷移状態の推定を行うことができており,触媒設計に対して重要な知見を与えてくれている。

シソーラス用語： カルボン酸 ,  回転障壁 ,  *プロトントンネリング ,  重水素化合物 ,  カルベン ,  同位体効果 ,  立体異性体 ,  *異性化 ,  ヒドロキシ基
準シソーラス用語： ヒドロキシル基

分類 (1件)： 転位反応,異性化  (CF02070E)

タイトルに関連する用語 (2件)： 原子 ,  トンネル効果