文献

J-GLOBAL ID：201202266479564920   整理番号：12A1660487

グリコシルイミダートを用いたフェノールO-グリコシル化の再訪問,BF₃・OEt₂はTMSOTfより良い触媒である

Revisit of the phenol O-glycosylation with glycosyl imidates, BF₃ OEt₂ is a better catalyst than TMSOTf

著者 (5件)： LI Yali (State Key Lab. of Bio-organic and Natural Products Chemistry, Shanghai Inst. of Organic Chemistry, Chinese Acad. of ...) ,  LI Yali (School of Chemical Engineering and Technol., Tianjin Univ., 92 Weijin Road, Tianjin 300072, CHN) ,  MO Huaping (State Key Lab. of Bio-organic and Natural Products Chemistry, Shanghai Inst. of Organic Chemistry, Chinese Acad. of ...) ,  LIAN Gaoyan (State Key Lab. of Bio-organic and Natural Products Chemistry, Shanghai Inst. of Organic Chemistry, Chinese Acad. of ...) ,  YU Biao (State Key Lab. of Bio-organic and Natural Products Chemistry, Shanghai Inst. of Organic Chemistry, Chinese Acad. of ...)
資料名： Carbohydrate Research  (Carbohydrate Research)
巻： 363  ページ： 14-22  発行年： 2012年12月01日 
JST資料番号： B0929A  ISSN： 0008-6215  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 触媒としてBF₃・OEt₂を用いた,2-O参加基を有しているグリコシルトリクロロアセトイミダート類(またはN-フェニルトリフルオロアセトイミダート類)によるフェノール類のグリコシル化で,1,2-cis-アノマーの形成なしで,所望の1,2-trans-O-グリコシドが,一般に,優れた収率で生成した。しかし,TMSOTfを触媒として用いると,対応するフェノールO-グリコシル化の結果は,フェノール類の求核性に非常に依存性であり;フェノールの求核性が小さくなればなるほど,より大量の副生成物とともに,より高い量の1,2-cis-O-グリコシドが発生した。すべてのこれらのフェノールO-グリコシル化反応で,低温(<-70°C)では1,2-オルトエステル類が主要な生成物であることがわかった。そして,それはより高い温度で最終生成物に変換した。BF₃・OEt₂は,1,2-オルトエステル類の対応する1,2-trans-O-グリコシドへの変換を促進する効果的触媒であった。しかし,TMSOTfの存在下では,1,2-オルトエステル類は,ジオキソレニウムトリフラートとグリコシルトリフラートに変えることができた。これらの中間体(グリコシルオキソカルベニウム関連種と平衡にあるかもしれない)は,α/β-O-グリコシドと副生成物の最終的な混合物を生成した。Copyright 2012 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： 触媒反応 ,  *グリコシル化 ,  フェノール類 ,  カルボン酸エステル ,  イミン ,  温度依存性 ,  芳香族カルボン酸 ,  ヒドロキシ酸
準シソーラス用語： *フェノールO-グリコシル化

分類 (1件)： グリコシド,配糖体  (CF10057O)

物質索引 (20件)： TMSOTf ,  トリフルオロほう素・ジエチルエーテル ,  1-O-(1-イミノ-2,2,2-トリクロロエチル)-2-O,3-O,4-O,6-O-テトラアセチル-D-グルコピラノース ,  4-メトキシフェノール ,  1-O-(4-メトキシフェニル)-2-O,3-O,4-O,6-O-テトラアセチル-β-D-グルコピラノース ,  1-O-(4-メチルフェニル)-2-O,3-O,4-O,6-O-テトラアセチル-β-D-グルコピラノース ,  4-(2-O,3-O,4-O,6-O-テトラアセチル-β-D-グルコピラノシルオキシ)安息香酸メチル ,  4-ヒドロキシ安息香酸メチル ,  1-O-(3-メチルフェニル)-2-O,3-O,4-O,6-O-テトラアセチル-β-D-グルコピラノース ,  1-O-(3-ヨードフェニル)-2-O,3-O,4-O,6-O-テトラアセチル-β-D-グルコピラノース ,  1-O-[1-(フェニルイミノ)-2,2,2-トリフルオロエチル]-2-O,3-O,4-O,6-O-テトラアセチル-D-グルコピラノース ,  1-O-(1-イミノ-2,2,2-トリクロロエチル)-2-O,3-O,4-O,6-O-テトラベンゾイル-D-グルコピラノース ,  1-O-(4-メトキシフェニル)-2-O,3-O,4-O,6-O-テトラベンゾイル-β-D-グルコピラノース ,  1-O-(4-メトキシフェニル)-2-O,3-O,4-O-トリアセチル-α-L-アラビノピラノース ,  1-O-(4-メトキシフェニル)-2-O,3-O,4-O-トリアセチル-α-L-ラムノピラノース ,  4-(2-O,3-O,4-O,6-O-テトラアセチル-β-D-ガラクトピラノシルオキシ)安息香酸メチル ,  4-(2-O,3-O,4-O,6-O-テトラアセチル-β-D-アロピラノシルオキシ)安息香酸メチル ,  4-(2-O,3-O,4-O-トリアセチル-α-L-ラムノピラノシルオキシ)安息香酸メチル ,  1-O,2-O-[1-[4-(メトキシカルボニル)フェノキシ]エチリデン]-3-O,4-O,6-O-トリアセチル-α-D-グルコピラノース ,  4-(2-O,3-O,4-O,6-O-テトラアセチル-α-D-グルコピラノシルオキシ)安息香酸メチル

タイトルに関連する用語 (6件)： フェノール ,  O-グリコシル化 ,  訪問 ,  BF3 ,  TMSOTf ,  触媒