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J-GLOBAL ID：201202270080743070   整理番号：12A1164768

[Fe^IV=O(TBC)(CH₃CN)]²⁺:束縛された赤道結合シクラムリゲーションをもつ鉄(IV)-オキソ種の比較反応性

[Fe^IV=O(TBC)(CH₃CN)]²⁺: Comparative Reactivity of Iron(IV)-Oxo Species with Constrained Equatorial Cyclam Ligation

著者 (13件)： WILSON Samuel A. (Stanford Univ., California, USA) ,  CHEN Junying (Ewha Womans Univ., Seoul, KOR) ,  HONG Seungwoo (Ewha Womans Univ., Seoul, KOR) ,  LEE Yong-Min (Ewha Womans Univ., Seoul, KOR) ,  CLEMANCEY Martin (Univ. Joseph Fourier, Grenoble, FRA) ,  GARCIA-SERRES Ricardo (Univ. Joseph Fourier, Grenoble, FRA) ,  NOMURA Takashi (Univ. Hyogo, Hyogo, JPN) ,  OGURA Takashi (Univ. Hyogo, Hyogo, JPN) ,  LATOUR Jean-Marc (Univ. Joseph Fourier, Grenoble, FRA) ,  HEDMAN Britt (Stanford Univ., California, USA) ,  HODGSON Keith O. (Stanford Univ., California, USA) ,  NAM Wonwoo (Ewha Womans Univ., Seoul, KOR) ,  SOLOMON Edward I. (Stanford Univ., California, USA)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 134  号： 28  ページ： 11791-11806  発行年： 2012年07月18日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： シクラムフレーム構造においてよりバルキーなベンジル置換基をもつ,[Fe^IV=O(TBC)(CH₃CN)]²⁺(TBC=1,4,8,11-テトラベンジル-1,4,8,11-テトラアザシクロテトラデカン)を観察し,H-原子およびオキソ-移動反応の両方に対して[Fe^IV=O(TMC)(CH₃CN)]²⁺(TMC=1,4,8,11-テトラメチル-1,4,8,11-テトラアザシクロテトラデカン)よりも2オーダー以上の大きさの本質的な速度増強を示した。密度汎関数理論(DFT)計算と組み合わせたX線吸収分光法(XAS)測定から,TBC配位子上でのバルキー置換基が軸上および赤道配位子場の両方を弱め,S=2状態をより接近可能にすることが示された。得られた結果から,非ヘムFe^IV=O反応性における異なるスピン状態と関連したフロンティア分子軌道(FMO)によって指示される,基体と鉄キレート間の立体配座相互作用の重要性が強調された。

シソーラス用語： *鉄錯体 ,  *オキソ錯体 ,  *反応性 ,  密度汎関数法 ,  X線吸収分光法 ,  フロンティア軌道 ,  立体配座 ,  EXAFS ,  脂肪族ニトリル ,  大環状化合物 ,  窒素複素環化合物

分類 (2件)： 鉄の錯体  (CE01091H) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

物質索引 (4件)： アセトニトリル ,  シクラム ,  1,4,8,11-テトラベンジル-1,4,8,11-テトラアザシクロテトラデカン ,  1,4,8,11-テトラメチル-1,4,8,11-テトラアザシクロテトラデカン

タイトルに関連する用語 (5件)： TBC ,  束縛 ,  赤道 ,  鉄 ,  反応性