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J-GLOBAL ID：201202271877051421   整理番号：12A0784629

多重結合第13族重元素アルケン類似物とポリオレフィンの可逆及び不可逆高次環状付加反応: π-π,π-π^*,及びπ-n₊フロンティア分子軌道対称性を有する系の挙動の比較

Reversible and Irreversible Higher-Order Cycloaddition Reactions of Polyolefins with a Multiple-Bonded Heavier Group 13 Alkene Analogue: Contrasting the Behavior of Systems with π-π, π-π^*, and π-n₊ Frontier Molecular Orbital Symmetry

著者 (5件)： CAPUTO Christine A. (Univ. California, California, USA) ,  GUO Jing-Dong (Inst. for Molecular Sci., Aichi, JPN) ,  NAGASE Shigeru (Inst. for Molecular Sci., Aichi, JPN) ,  FETTINGER James C. (Univ. California, California, USA) ,  POWER Philip P. (Univ. California, California, USA)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 134  号： 16  ページ： 7155-7164  発行年： 2012年04月25日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 二重結合ジガレン,Ar^iPr4GaGaAr^iPr4 (1) [Ar^iPr4=C₆H₃-2,6-(C₆H₃-2,6-ⁱPr₂)₂]はポリオレフィンとの環化反応で,高反応性アルケン類似体として挙動する。この環化反応では,ノルボルナジエンあるいはクアドリシクラン,1,3,5,7-シクロオクタテトラエン,1,3-シクロペンタジエン,及び1,3,5-シクロヘプタトリエンと反応して,Ar^iPr4GaCyGaAr^iPr4を得た(Cyはそれぞれ,C₇H₈,C₈H₈,C₅H₆,及びC₇H₈)。これらの反応は,容易に起こる。Gaを炭素,あるいは14族元素のゲルマニウム,スズに置き換えた場合の環化反応と対比させて,反応機構を検討した。(1)のHOMO-LUMOギャップが小さいこと,及び(1)のフロンティア分子軌道(FMO)のπ-π対称性が,炭素のπ-π^*FMO,及び14族元素のπ-n₊FMOより広範囲の反応を可能にすることが,(1)の高反応性に寄与することを示した。

シソーラス用語： *環状付加 ,  反応機構 ,  HOMO ,  LUMO ,  エネルギーギャップ ,  フロンティア軌道 ,  反応性 ,  対称性 ,  *オレフィン化合物 ,  ポリオレフィン ,  ラジカル反応 ,  反応経路 ,  *有機ガリウム化合物 ,  有機ゲルマニウム化合物 ,  有機スズ化合物 ,  陽子磁気共鳴 ,  紫外可視吸収スペクトル ,  ポリエン ,  シクロアルケン ,  共役ジエン ,  脂環式炭化水素 ,  架橋化合物 ,  ジエン
準シソーラス用語： HOMO-LUMOギャップ

分類 (2件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  有機第13族元素化合物  (CF09030J)

物質索引 (12件)： 1,3,5,7-シクロオクタンテトラエン ,  1,3,5-シクロヘプタトリエン ,  1,3-シクロペンタジエン ,  2,3-ビス[2,6-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)フェニル]-2,3-ジガラテトラシクロ[3.3.1.0^4,8.0^6,9]ノナン ,  2,6-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)フェニル[2,6-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)フェニルガリオ]ガリウム ,  2,7-ビス[2,6-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)フェニル]-2,7-ジガラトリシクロ[4.4.0.0^3,8]デカ-4,9-ジエン ,  5,6-ビス[2,6-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)フェニル]-5,6-ジガラビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン ,  6,7-ビス[2,6-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)フェニル]-6,7-ジガラビシクロ[3.2.2]ノナ-2,8-ジエン ,  7,8-ビス[2,6-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)フェニル]-7,8-ジガラビシクロ[4.2.1]ノナ-2,4-ジエン ,  7,8-ビス[2,6-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)フェニル]-7,8-ジガラビシクロ[4.2.2]デカ-2,4,9-トリエン ,  クアドリシクラン ,  ノルボルナジエン

タイトルに関連する用語 (11件)： 多重結合 ,  重元素 ,  アルケン ,  類似物 ,  ポリオレフィン ,  不可逆 ,  環状付加反応 ,  分子軌道 ,  対称性 ,  系 ,  挙動