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J-GLOBAL ID：201202281162268437   整理番号：12A1295312

1-アズレニルカルベンのトンネル転位

Tunneling Rearrangement of 1-Azulenylcarbene

著者 (5件)： HENKEL Stefan (Ruhr-Univ. Bochum, Bochum, DEU) ,  HUYNH Y-am (Ruhr-Univ. Bochum, Bochum, DEU) ,  NEUHAUS Patrik (Ruhr-Univ. Bochum, Bochum, DEU) ,  WINKLER Michael (Ruhr-Univ. Bochum, Bochum, DEU) ,  SANDER Wolfram (Ruhr-Univ. Bochum, Bochum, DEU)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 134  号： 32  ページ： 13204-13207  発行年： 2012年08月15日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 一重項基底状態を有する高極性準安定カルベンである1-アズレニルカルベンの,量子化学的トンネル現象による転位反応を報告する。この準安定カルベンは極低温不活性マトリックス中における1-アズレニルジアゾメタンの光分解反応で得られ,シクロヘプタテトラエン構造を含む転位生成物である8-メチレンビシクロ[5.3.0]デカ-1,3,5,6,9-ペンタエンを与える。この反応の速度が温度に依存しないこと,非常に大きな速度論的同位体効果を認めること,計算上の活性化障壁が非常に高いことから,この反応がトンネル転位を伴うことを確認した。

シソーラス用語： シクロアルケン ,  ポリエン ,  芳香族縮合炭化水素 ,  *カルベン ,  *転位反応 ,  トンネル効果 ,  同位体効果 ,  ポテンシャル障壁 ,  活性化エネルギー ,  アゾ化合物 ,  光分解
準シソーラス用語： アズレン誘導体

分類 (2件)： 転位反応,異性化  (CF02070E) ,  六員環を含まない炭素縮合二環化合物  (CF06050K)

物質索引 (3件)： 1-(ジアゾメチル)アズレン ,  (アズレン-1-イル)メチレンラジカル ,  1H-ベンゾシクロヘプテン-1-イリデンラジカル

タイトルに関連する用語 (2件)： トンネル ,  転位