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J-GLOBAL ID：201202286498825069   整理番号：12A1515499

独特な四員窒素環(テトラアゼチジン)ラジカルカチオンの生成

Formation of an Unusual Four-Membered Nitrogen Ring (Tetrazetidine) Radical Cation

著者 (4件)： CAMP David (Griffith Univ., QLD, AUS) ,  CAMPITELLI Marc (Griffith Univ., QLD, AUS) ,  HANSON Graeme R. (Univ. Queensland, QLD, AUS) ,  JENKINS Ian D. (Griffith Univ., QLD, AUS)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 134  号： 39  ページ： 16188-16196  発行年： 2012年10月03日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： DIAD(アゾジカルボン酸ジイソプロピル)もしくはDEAD(アゾジカルボン酸ジエチル)のトルエンまたはテトラヒドロフランに溶解した濃厚溶液の何れかとトリフェニルホスフィンを0~25°Cで反応させたところ,9-ラインEPR(電子常磁性共鳴)スペクトルを示すラジカル種が生成した。EPRスペクトルとDFT計算から,捕えどころのない環状N₄環系をもつテトラアゼチジンテトラカルボン酸テトラアルキルラジカルカチオンの生成を確認した。N-C結合周りの遅い回転が明らかな対称性分子内の4つの窒素核種に非等価性をもたらしていた。正確にEPRライン形状を再生できない原因として若干異なる14窒素,プロトン超微細カップリングをもつ4つの可能な回転異性体群が考えられた。ラジカルは長寿命であり,生成後室温で3時間放置しても安定であった。トリエチルアミン存在下では安定であったが,プロトン性溶媒もしくは酸を添加すると直ちに分解した。Rauhut-CurrierもしくはMorita-Baylis-Hillman反応のラジカル版を基本とする反応機構を提起した。

シソーラス用語： *カチオンラジカル ,  *ラジカル反応 ,  *付加反応 ,  ESR【磁気共鳴】 ,  対称分子 ,  密度汎関数法 ,  回転異性 ,  立体異性体 ,  溶媒効果 ,  カップリング反応 ,  反応機構 ,  *窒素複素環化合物 ,  カルボン酸エステル ,  芳香族化合物 ,  有機リン化合物
準シソーラス用語： Morita-Baylis-Hillman反応 ,  テトラアゼチジン誘導体 ,  ラジカル付加

分類 (1件)： 四員複素環化合物  (CF07060C)

物質索引 (11件)： トリフェニルホスフィン ,  [1,2-ビス(エトキシカルボニル)-2-(トリフェニルホスホニオ)ヒドラジノ]ラジカル ,  [1,2-ビス(イソプロポキシカルボニル)-2-(トリフェニルホスホニオ)ヒドラジノ]ラジカル ,  [1,2-ビス(tert-ブトキシカルボニル)-2-(トリフェニルホスホニオ)ヒドラジノ]ラジカル ,  [1-(エトキシカルボニル)-2-[エトキシ[(トリフェニルホスホニオ)オキシ]メチレン]ヒドラジノ]ラジカル ,  [1-(イソプロポキシカルボニル)-2-[イソプロポキシ[(トリフェニルホスホニオ)オキシ]メチレン]ヒドラジノ]ラジカル ,  [1-(tert-ブトキシカルボニル)-2-[tert-ブトキシ[(トリフェニルホスホニオ)オキシ]メチレン]ヒドラジノ]ラジカル ,  テトラキス(エトキシカルボニル)テトラゼチジン-1-ラジカルカチオン ,  テトラキス(イソプロポキシカルボニル)テトラゼチジン-1-ラジカルカチオン ,  オキシラトエトキシ[2,3,4-トリス(エトキシカルボニル)テトラゼチジン-1-イル]メチルラジカル ,  オキシラトイソプロポキシ[2,3,4-トリス(イソプロポキシカルボニル)テトラゼチジン-1-イル]メチルラジカル

タイトルに関連する用語 (5件)： 窒素 ,  環 ,  テトラ ,  アゼチジン ,  ラジカルカチオン