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J-GLOBAL ID：201202292757859546   整理番号：12A1093571

Heck型反応におけるPd^II/Pd^IV触媒サイクルの存在に有利な証拠の提供

Providing Support in Favor of the Existence of a Pd^II/Pd^IV Catalytic Cycle in a Heck-Type Reaction

著者 (3件)： JULIA-HERNANDEZ Francisco (Universidad de Murcia, Murcia, ESP) ,  ARCAS Aurelia (Universidad de Murcia, Murcia, ESP) ,  VICENTE Jose (Universidad de Murcia, Murcia, ESP)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 18  号： 25  ページ： 7780-7786  発行年： 2012年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： Pd(O,N,C-L)ClO₄錯体(L=2,6-ジアセチルピリジン由来のモノアニオンピンサー配位子)を触媒前駆体として2-ヨウド安息香酸とアクリル酸メチルとのHeck反応をアセトニトリル中で行い,定量的に2-カルボキシケイ皮酸メチルを得た。中間体としてPd^IIピンサー錯体を¹H-NMRにより検出した。この触媒前駆体は反応進行とともに減少し,Pd(O,N,C-MeCN)が出現した。この錯体も触媒前駆体として作用した。これらとPd(O,N,C-L)(OAc)を触媒前駆体として反応の時間経過を追い,これらの平衡関係を調べた。これらの中ではPd(O,N,C-MeCN)ClO₄の活性が最も高かった。水銀を用いたHeck反応の停止実験から,ゼロ価パラジウムナノ粒子,可溶性パラジウムクラスターおよび配位子を持つゼロ価パラジウムの関与は否定された。Pd(O,N,C-L)ClO₄と2-ヨウド安息香酸の混合液からESI(+)-MSによりPd^IV-Pd(O,N,C-L)(CO-C₆H₄CO₂-2)I}+H⁺を検出した。これらの結果をもとにPd^II/Pd^IV触媒サイクルによる反応機構を提出した。

シソーラス用語： *パラジウム触媒 ,  触媒反応 ,  反応機構 ,  *Heck反応 ,  サイクル ,  反応中間体 ,  不飽和脂肪酸 ,  オレフィン化合物 ,  カルボン酸エステル ,  ビニル化合物 ,  芳香族炭化水素
準シソーラス用語： 触媒サイクル

分類 (1件)： 貴金属触媒  (CB06122I)

物質索引 (8件)： 2-ヨード安息香酸 ,  アクリル酸エチル ,  アクリル酸メチル ,  スチレン ,  2-アセチル-6-(1,1-ジメトキシエチル)ピリジン ,  2-[2-(メトキシカルボニル)エテニル]安息香酸 ,  2-[2-(エトキシカルボニル)エテニル]安息香酸 ,  2-[2-フェニルエテニル]安息香酸

タイトルに関連する用語 (3件)： Heck型反応 ,  触媒サイクル ,  証拠