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J-GLOBAL ID：201202292986711676   整理番号：12A1337709

金属のないポルフィリンによって触媒された酸素還元における熱力学駆動力の影響

Thermodynamic driving force effects in the oxygen reduction catalyzed by a metal-free porphyrin

著者 (3件)： TROJANEK Antonin (J. Heyrovsky Inst. of Physical Chemistry of ASCR, v.v.i, Dolejskova 3, 182 23 Prague 8, CZE) ,  LANGMAIER Jan (J. Heyrovsky Inst. of Physical Chemistry of ASCR, v.v.i, Dolejskova 3, 182 23 Prague 8, CZE) ,  SAMEC Zdenek (J. Heyrovsky Inst. of Physical Chemistry of ASCR, v.v.i, Dolejskova 3, 182 23 Prague 8, CZE)
資料名： Electrochimica Acta  (Electrochimica Acta)
巻： 82  ページ： 457-462  発行年： 2012年11月01日 
JST資料番号： B0535B  ISSN： 0013-4686  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： サイクリックボルタンメトリーおよびストップトフロー反応速度測定を用いて,極性水,1,2-ジクロロエタン(DCE)界面,および,DCEに中に溶解した5,10,15,20-メソ-テトラフェニルポルフィリン(H₂TPP)によって触媒された,均質DCE相でのメチル(Me)置換フェロセンMe_nFc(n=0,2,4,6,8,10)による分子酸素還元における熱力学駆動力の影響を調査する。サイクリックボルタンメトリーデータから,およびDCEの標準水素電極に参照する対応する正式の電位E′⁰(SHE,o)によって推測されるフェロセン誘導体は,これらの可逆的な半波電位E^rev_1/2が特徴である。Me_nFcによって活性化された酸素還元が,電気化学および化学の触媒回路における律速段階であることを示す。DCEでのMe_nFc⁺/Me_nFcレドックス対の触媒され,触媒されない,および電気触媒された酸素還元対可逆的な半波電位の速度定数の対数のプロットは,ほぼ同じ傾斜がある。これらの値は,約1/2のBronsted係数に対応し,これは,対称な活性化障壁による反応で特有である。触媒され,触媒されない酸素還元速度の比較は,前者の事例における水の妨害作用を示唆する。触媒され,電気触媒された酸素還元速度の間の相違は,存在するカウンターアニオンの妨害作用に起因した。Copyright 2012 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *還元 ,  フェロセン ,  サイクリックボルタンメトリー ,  触媒反応 ,  電気化学反応 ,  液液界面 ,  *窒素複素環化合物 ,  *大環状化合物 ,  ストップトフロー法 ,  反応速度 ,  触媒 ,  脂肪族塩素化合物 ,  芳香族化合物 ,  架橋化合物 ,  シクロアルケン ,  共役ジエン
準シソーラス用語： *酸素還元 ,  電気触媒反応 ,  有機触媒

分類 (2件)： 電気化学反応  (CB07050F) ,  窒素複素環化合物一般  (CF07040G)

物質索引 (6件)： 1,2-ジクロロエタン ,  5,10,15,20-テトラフェニル-21H,23H-ポルフィリン ,  ポルフィリン ,  ペンタメチルシクロペンタジエン ,  シクロペンタジエン ,  1-メチルシクロペンタジエン

タイトルに関連する用語 (5件)： ポルフィリン ,  触媒 ,  酸素還元 ,  熱力学 ,  駆動力